RAFT聚合與巰基-烯“點(diǎn)擊”反應(yīng)聯(lián)用制備α,ω-遙爪聚苯乙烯及其應(yīng)用.pdf

1、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合（reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization，簡(jiǎn)稱 RAFT聚合）是在傳統(tǒng)的自由基聚合體系中加入一種以雙硫酯類化合物作為鏈轉(zhuǎn)移劑（chain transfer agent，簡(jiǎn)稱 CTA，結(jié)構(gòu)通式為S=C(Z)-SR）的新型可控/活性自由基聚合方法。該方法可以通過(guò)改變引發(fā)劑與CTA初始濃度的比值有效地控制聚合物的相對(duì)分子量及其分布。

2、隨著人們對(duì)巰基-烯“點(diǎn)擊”化學(xué)和RAFT聚合的深入理解，目前越來(lái)越多的科研工作者關(guān)注于巰基“點(diǎn)擊”化學(xué)與RAFT聚合相結(jié)合在聚合物的制備與修飾中的應(yīng)用研究。
　　本文首次通過(guò)串聯(lián)法或一鍋法制備了含有羧基、含氟烷基酯、二茂鐵以及單/雙烷基酯等雙/三官能度α,ω-遙爪聚苯乙烯。其中，串聯(lián)法制備α,ω-遙爪聚苯乙烯的步驟如下：（1）首先以S-1-十二烷基-S′-二(α,α′-二甲基-α″-乙酸)-三硫代碳酸鹽（DDMAT）作為鏈轉(zhuǎn)移劑（

3、CTA），利用RAFT聚合的方法制備末端含有三硫酯基團(tuán)的聚苯乙烯（PS-CTA）；（2）在弱還原劑（例如Zn/HAc、Na2S2O4、Bu3P等）存在下，將 PS-CTA通過(guò)胺解轉(zhuǎn)化為α-巰基,ω-羧基遙爪聚苯乙烯（HS-PS-COOH）；（3）在光引發(fā)劑存在下，通過(guò)白熾燈照射，使HS-PS-COOH分別與丙烯酸丁酯和二茂鐵乙烯發(fā)生巰基-烯“點(diǎn)擊”反應(yīng)以得到α,ω-遙爪聚苯乙烯。一鍋法制備α,ω-遙爪聚苯乙烯的步驟為在胺化合物以及白熾燈

4、照射條件下，PS-CTA與烯類單體（如烯丙基甲基丙烯酸酯（AMA）、丙烯酸三氟乙酯(TFEA)、三烯丙基異氰脲酸酯（TAIC）等）在同一反應(yīng)體系中完成胺解和巰基-烯“點(diǎn)擊”反應(yīng)過(guò)程，直接合成得到α,ω-遙爪聚苯乙烯。利用1H-NMR、13C-NMR、19F-NMR、FT-IR和GPC等表征方法，確證上述合成的多種α,ω-遙爪聚苯乙烯的分子鏈結(jié)構(gòu)、相對(duì)分子量及其分布。
　　采用靜態(tài)呼吸圖的方法將上述制備的一系列α-氟烷基酯基,ω-羧

5、基遙爪聚苯乙烯（R-S-PS-COOH，R=-(CH2)2-COO-CH2-CF3、-(CH2)2-COO-CH2-(CF2)2-CF3、-CH2-CH(CH3)-COO-(CH2)2-(CF2)7-CF3）在飽和水蒸氣條件下制備其有序多孔薄膜，在甲醇環(huán)境下制備其微球陣列。分別用掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)和水接觸角測(cè)量?jī)x對(duì)制得的多孔膜和微球陣列的表面形貌與結(jié)構(gòu)進(jìn)行了初步的研究。研究發(fā)現(xiàn)，在95％的相對(duì)濕度、30℃