廉價Ts-1中不同鈦物種在丙烯環(huán)氧化反應(yīng)中的作用研究.pdf

1、在溫和的反應(yīng)條件下，鈦硅分子篩(TS-1)在以H202為氧化劑的反應(yīng)體系中具有獨(dú)特的催化性能。人們普遍認(rèn)為TS-1分子篩中孤立的骨架鈦物種是選擇氧化反應(yīng)的活性中心，但非骨架鈦物種（無定型鈦和銳鈦礦型Ti02物種），尤其是無定型鈦物種在選擇氧化反應(yīng)中的作用仍存在爭議。不同的合成方法可能形成不同鈦物種，增加了研究的復(fù)雜性。因而，系統(tǒng)的研究TS-1分子篩中不同鈦物種的作用是非常有必要的。
　　本論文利用廉價法合成不同鈦物種分布的TS-1

2、分子篩，并且采用紫外-可見漫反射光譜(UV-Vis)、拉曼光譜(Raman)、吡啶吸附(Py-IR)和氨程序升溫脫附(NH3-TPD)等表征手段對TS-1分子篩中的不同鈦物種的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行表征。利用氣相色譜與紫外拉曼聯(lián)用(GC-Raman)的原位技術(shù)研究不同鈦物種在丙烯環(huán)氧化過程中的作用。將骨架鈦物種的含量、活性中間體Ti-OOH(η2)的數(shù)量、丙烯的轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)物環(huán)氧丙烷(PO)的收率相關(guān)聯(lián)，考察不同鈦物種在丙烯環(huán)氧化反應(yīng)中對活性中

3、間體Ti-OOH(η2)和產(chǎn)物PO的影響，得出以下結(jié)論:
　　結(jié)果證實(shí)廉價TS-1中骨架鈦物種是反應(yīng)的活性中心，骨架鈦物種含量與活性中間體數(shù)量呈正相關(guān)關(guān)系，非骨架鈦物種的存在影響活性中間體Ti-OOH(η2)的生成數(shù)量;非骨架銳鈦礦型Ti02物種分解H202溶液，不利于丙烯環(huán)氧化反應(yīng)的進(jìn)行;Py-IR和NH3-TPD表征結(jié)果揭示了非骨架鈦物種具有較強(qiáng)的酸性，引起產(chǎn)物PO發(fā)生開環(huán)副反應(yīng)，使產(chǎn)物PO的收率明顯降低，對丙烯環(huán)氧化反應(yīng)不利