農(nóng)藥模擬生物膜吸收及其蘋果殘留風(fēng)險評估.pdf

1、農(nóng)藥殘留可通過多種途徑透過生物膜，被生物體吸收，產(chǎn)生毒害效應(yīng)。目前，生物吸收模型主要有生物體內(nèi)吸收模型、組織體外培養(yǎng)和人造細(xì)胞膜等體外吸收模型，其中體內(nèi)模型實驗周期長，費用高，體外模型相對簡單，可快速開展測試。平行人工膜滲透模型(Parallel Artificial Membrane Permeability Assay，PAMPA)，是一種比傳統(tǒng)生物學(xué)方法更經(jīng)濟、高效、便捷的方法。本研究通過構(gòu)建能模擬不同生物膜組織的PAMPA技術(shù)，

2、考察煙堿類、有機磷類、有機氯類、擬除蟲菊酯類、三嗪類等常用農(nóng)藥的生物膜吸收性能，評估農(nóng)藥的生物膜吸收性能、人體吸收分?jǐn)?shù)、生物富集因子(BCF)等與其他基本理化性質(zhì)之間的關(guān)系，并考慮生物吸收開展了蘋果中農(nóng)藥殘留的慢性膳食健康風(fēng)險評估。
　　通過調(diào)控生物膜的組分及比例，采用藥物人體吸收數(shù)值做驗證，構(gòu)建了可以模擬胃、腸生物膜吸收的PAMPA技術(shù)。建立了農(nóng)藥GC-MS檢測方法，測試了51種農(nóng)藥的表觀滲透率(Pa）和有效滲透率（Pe，有效滲

3、透率考慮了膜截留），由滲透率預(yù)測了不同農(nóng)藥在胃和腸的人體吸收分?jǐn)?shù)以及消化道總吸收分?jǐn)?shù)，評估了胃和腸在農(nóng)藥吸收中的貢獻率。分析了農(nóng)藥滲透率、人體吸收分?jǐn)?shù)、BCF與基本理化性質(zhì)之間的關(guān)系，以滲透率及吸收分?jǐn)?shù)分別為因變量，分子量、分子體積、分子極性、熔點、沸點、辛醇-水分配系數(shù)(Kow)等為自變量，進行回歸分析可得滲透率及吸收分?jǐn)?shù)與這些基本理化性質(zhì)無相關(guān)性(R2=0.217)。以BCF為因變量，基本理化性質(zhì)為自變量進行回歸分析，不考慮滲透率時

4、對BCF影響的主要因素為溶解度和Kow，考慮腸道表觀滲透率和胃表觀滲透率時，關(guān)系式為LogBCF=0.23Log(Kow)-0.416Log(溶解度)+0.088Log(腸道Pa)+0.193Log(胃Pa)+2.669(R2=0.755，n=51)，考慮腸道有效滲透率和胃有效滲透率時，關(guān)系式為Log BCF=0.166Log(Kow)-0.41Log(溶解度)-0.523Log(腸道Pe)+0.671Log(胃Pe)+2.222(R2

5、=0.760，n=51)，其相關(guān)性均大于沒有考慮滲透率時的模型(R2=0.702)，說明加入滲透率后更能有效預(yù)測生物的生物富集。以LC50為因變量，基本理化性質(zhì)為自變量進行回歸分析，無滲透率時溶解度與LC50有一定的相關(guān)性(R2=0.341)，加入表觀滲透率后其擬合相關(guān)性沒有明顯提高(R2=0.367)，加入有效滲透率后其擬合相關(guān)性減弱(R2=0.261)，說明滲透率沒有改善溶解度與LC50的相關(guān)性。
　　通過蘋果中農(nóng)殘QuECh

6、ERS樣品前處理方法，開展了大連市不同地區(qū)所售蘋果的農(nóng)藥殘留檢測及慢性膳食攝入風(fēng)險評估。在3個不同添加濃度下，被檢測的48種農(nóng)藥中有42種農(nóng)藥回收率在70％～130％之間，有6種農(nóng)藥的回收率在60％～140％之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在0.31％～10.72％之間。農(nóng)殘檢測結(jié)果顯示，在農(nóng)產(chǎn)品批發(fā)市場及大型超市購買的16批蘋果樣品中，被檢測的48種農(nóng)藥中有異菌脲、嘧菌酯、甲基乙拌磷、艾氏劑、倍硫磷、環(huán)氧庚氯烷、反式-氯丹、順式-氯丹、反

7、式-九氯、順式-九氯、異狄氏劑、異狄氏醛、異狄氏劑酮、4，4-滴滴滴、硫丹硫酸酯15種農(nóng)藥沒有被檢出。檢出的33種農(nóng)藥中，22種農(nóng)藥的檢出率是100％，檢出農(nóng)藥的平均濃度在55.07μg/kg（七氯）～1077.77μg/kg(吡唑醚菌酯)之間，其中氟蟲腈、丙溴磷、丙環(huán)唑、聯(lián)苯菊酯、溴氰菊酯、吡唑醚菌酯、烯酰嗎啉、苯醚甲環(huán)唑、甲拌膦、七氯和狄式劑11種農(nóng)藥的檢出濃度超出了國家標(biāo)準(zhǔn)制定的最大殘留限量值?？紤]農(nóng)藥殘留經(jīng)胃、腸的吸收，對蘋果中

8、可獲取ADI值的30種殘留農(nóng)藥進行了慢性膳食健康風(fēng)險評估，不考慮生物有效吸收時，30種農(nóng)藥的％ADI值均低于100％，其中有6種農(nóng)藥的％ADI高于5％，單個農(nóng)藥的殘留風(fēng)險值得注意，農(nóng)藥的累積風(fēng)險％ADI為195.34％，其有不可接受的風(fēng)險;考慮生物有效吸收時，除乙拌磷外其余農(nóng)藥的％ADI值全部低于5％，處于可以接受的風(fēng)險范圍之內(nèi)，累積風(fēng)險％ADI值為54.046％，高于5％，說明考慮生物有效吸收后更能準(zhǔn)確地評估農(nóng)藥的殘留風(fēng)險，但考慮生物