一種可包覆磁力攪拌子的聚硅橡膠固載化有機(jī)催化劑及其催化性能研究.pdf

1、固載化有機(jī)催化劑是實(shí)現(xiàn)有機(jī)催化劑回收和循環(huán)的有效手段，可提高催化劑的穩(wěn)定性，減少?gòu)U料排放，對(duì)環(huán)境有利，可以使產(chǎn)物的分離更加方便，為大規(guī)模的連續(xù)生產(chǎn)提供可能。本文首先利用硫-烯點(diǎn)擊化學(xué)法，制備一種可包覆磁力攪拌子/磁力攪拌棒的聚硅橡膠固載化有機(jī)催化劑，并研究了這類催化劑在不對(duì)稱Diels-Alder反應(yīng)、不對(duì)稱Adol反應(yīng)和苯甲醛二聚反應(yīng)中的催化性能。其次，通過(guò)溶液聚合法和紫外光照-原位聚合的方法成功地制備了主鏈結(jié)構(gòu)為苯甲酸乙烯酯的甲殼型

2、液晶聚合物，并制備了單疇取向、交聯(lián)的甲殼型液晶高分子薄膜。具體的研究工作分為以下兩方面:
　　1.本文主要利用硫-烯點(diǎn)擊化學(xué)技術(shù)，成功地制備了一類可包覆磁力攪拌子/磁力攪拌棒的聚硅橡膠固載化有機(jī)催化劑，并提出一種攪拌子內(nèi)嵌式催化(StirBar-Encapsulated Catalysis，SBEC)體系概念。即通過(guò)硫-烯點(diǎn)擊化學(xué)方法，我們將末端含雙鍵的有機(jī)催化劑，例如Macmillan催化劑，Proline催化劑和含氮雜環(huán)的卡賓

3、(NHC)催化劑，接枝到含巰基的聚硅橡膠(PMMS)上，使磁力攪拌子或磁力攪拌棒在接枝過(guò)程中內(nèi)嵌到聚硅橡膠固載化有機(jī)催化劑的內(nèi)部。將所制備的三種不同的聚硅橡膠固載化有機(jī)催化劑，分別用于催化不對(duì)稱Diels-Alder反應(yīng)，不對(duì)稱Adol反應(yīng)和苯甲醛二聚反應(yīng)。內(nèi)嵌磁力攪拌子的聚硅橡膠固載化有機(jī)催化劑加入到反應(yīng)茄瓶中，在產(chǎn)生攪拌作用的同時(shí)，提供催化功能。攪拌子內(nèi)嵌式催化體系(SBEC)最大的優(yōu)勢(shì)就是不需要經(jīng)過(guò)沉淀和過(guò)濾步驟，能夠很簡(jiǎn)便地實(shí)現(xiàn)

4、催化劑和產(chǎn)品的分離。
　　2.本文通過(guò)溶液聚合法和紫外光照-原位聚合方法成功地制備了主鏈結(jié)構(gòu)為苯甲酸乙烯酯的甲殼型液晶聚合物（MJLCP）。乙烯基苯甲酸酯官能團(tuán)的活性較低，很難得到高聚合度的聚合物;然而，得益于乙烯基苯甲酸酯官能團(tuán)的低活性特點(diǎn)，我們通過(guò)紫外光照-原位聚合的方法，從乙烯基苯甲酸酯類液晶單體VB10B、雙乙烯基苯甲酸酯類交聯(lián)劑和光引發(fā)劑安息香二甲醚的混合物出發(fā)，成功地制備了水平取向的化學(xué)交聯(lián)的甲殼型液晶高分子薄膜(XP