4,5-二取代嘧啶及多取代含氧三氮雜卓類化合物的合成方法學(xué)研究.pdf

1、雜環(huán)化合物是一類非常重要的有機(jī)化合物，據(jù)統(tǒng)計(jì)，目前雜環(huán)化合物的數(shù)量約占總有機(jī)化合物數(shù)量的三分之一，與此同時(shí)，含氮雜環(huán)化合物作為雜環(huán)化合物的最主要組成部分，它們廣泛存在于自然界中，因?yàn)槠渚哂歇?dú)特的生物及化學(xué)活性，所以被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、有機(jī)功能材料等領(lǐng)域。因此，發(fā)展含氮雜環(huán)有機(jī)化合物合成的新方法、新反應(yīng)和新策略及開(kāi)發(fā)新的含氮雜環(huán)有機(jī)化合物骨架一直以來(lái)都是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的熱門話題。本文簡(jiǎn)單綜述了含氮雜環(huán)化合物嘧啶和含氮雜卓及其衍生物的合成

2、方法學(xué)研究進(jìn)展，重點(diǎn)研究了通過(guò)有機(jī)小分子催化合成4-取代、4,5-二取代嘧啶類化合物及無(wú)催化劑條件下合成新型多取代含氧三氮雜卓類化合物的合成新方法。主要研究?jī)?nèi)容分以下三個(gè)部分:
　　(1)研究了苯乙酮與1,3,5-三嗪在有機(jī)小分子嗎啉催化作用下合成嘧啶的方法。該方法通過(guò)有機(jī)小分子催化劑嗎啉與苯乙酮原位形成烯胺（富電子親雙烯體）與1,3,5-三嗪（缺電子雙烯體）發(fā)生逆電子需求的Diels-Alder反應(yīng)高效地合成4-取代、4,5-二

3、取代嘧啶類化合物，為嘧啶類骨架的構(gòu)建發(fā)展了新的合成方法并提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　(2)研究了α，β-不飽和酮苯亞甲基丙酮在嗎啉催化作用下與1,3,5-三嗪發(fā)生逆電子需求的Diels-Alder反應(yīng)一步構(gòu)建4,5-二取代嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的方法。該方法通過(guò)有機(jī)小分子催化劑嗎啉與不飽和酮原位形成亞胺中間體與1,3,5-三嗪發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應(yīng)直接構(gòu)建4,5-二取代嘧啶類化合物，很好地發(fā)展了構(gòu)建嘧啶類骨架新的合成策略的同時(shí)又拓展了反應(yīng)底

4、物并提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　(3)研究了無(wú)機(jī)堿促進(jìn)的氮-(2-氯-1-苯基亞乙基)乙酰肼與1,3-偶極子氮-亞芐基乙酰胺氧化物的[4+3]環(huán)加成反應(yīng)。該方法通過(guò)碳酸鉀促進(jìn)一步快速高效地構(gòu)建了新型的、多取代的含氧氮雜卓類化合物骨架1-(2-甲基-3,6-二苯基-2,3-二氫-1-氧-2,4,5-三氮基)乙酮，很好地豐富了具有獨(dú)特生物活性的氮雜卓類化合物骨架的合成方法并完成了多取代新型七元氮雜骨架的高效構(gòu)建。
　　最后，本文