鑭系鈦酸鹽燒綠石摻Ce行為及彈性模量的第一性原理研究.pdf

1、隨著化石燃料的過度開發(fā)和利用，部分資源已近枯竭，同時由化石燃料燃燒引起的環(huán)境污染問題也日益嚴重，所以尋找和開發(fā)清潔、高效的新能源成為世界各國普遍關注的問題。核能的出現(xiàn)讓人類在能源領域重新看到了希望，隨之而來的是大量核廢料的產生，它們能否被合理處置關系到核能能否可持續(xù)發(fā)展。目前，將核廢料固化后進行深地質掩埋是處置高放核廢料最切實可行的辦法之一，而在這個過程中固化基材的選擇顯得尤為重要。因燒綠石材料具有良好的耐輻照性能、化學和機械穩(wěn)定性，已

2、成為下一代固化體的最理想的候選材料之一。
　　研究燒綠石結構材料固化性能的一種重要的方法是將錒系元素摻雜在燒綠石結構中進行理論和實驗研究。由于Pu等錒系元素存在放射性，所以在實驗上具有一定的危險性，加之Ce的物理性質和化學性質與Pu的諸多相似性，所以研究者常常采用Ce來代替Pu開展實驗和理論方面的研究工作。本論文的第一部分是運用基于修正密度泛函理論（DFT+U）的第一性原理方法系統(tǒng)研究了Ce在La2Ti2O7和Gd2Ti2O7兩種

3、鈦酸鹽燒綠石中的溶解行為。通過分析Ce摻入后兩種燒綠石結構參數(shù)的變化，我們發(fā)現(xiàn)在La2Ti2O7燒綠石中，晶格常數(shù)隨著摻Ce量的增加而減小，而O48f的位置參數(shù)x則隨著摻Ce量的增加而增加，這說明Ce的摻入可能會增加La2Ti2O7燒綠石的耐輻照性能。而在Gd2Ti2O7燒綠石中，晶格常數(shù)隨著Ce摻入量的增加而增加，O48f的位置參數(shù)x則隨著Ce摻雜量的增加而逐漸減小，這說明Ce的摻入可能會導致Gd2Ti2O7燒綠石的耐輻照性能減弱。為

4、了研究Ce在兩種燒綠石中的溶解限度，我們對固溶體的缺陷形成能、注入能量和溶解能量進行了系統(tǒng)的計算，結果表明Ce可以在La2Ti2O7燒綠石和Gd2Ti2O7燒綠石中完全溶解。同時我們對固溶體中各原子的Bader電荷進行了分析，結果表明Ce在兩種燒綠石中都呈現(xiàn)還原電荷態(tài)。
　　此外，機械穩(wěn)定性也是影響固化基材性能優(yōu)劣的一個重要因素，所以在本論文的第二部分中我們采用基于密度泛函理論的第一性原理的方法系統(tǒng)地計算了鑭系鈦酸鹽燒綠石RE2T