含1，5-二氮環(huán)辛烷手性配體的合成及其在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用.pdf

1、通過(guò)手性氨基酸的酯化和硼氫化物的還原得到八個(gè)手性氨基醇化合物.手性氨基醇和氯乙酰氯作用可得到手性酰胺醇化合物,和原氯乙酸三乙酯反應(yīng)可同時(shí)得到手性酰胺醇和噁唑啉化合物;該文合成了八個(gè)手性酰胺醇和八個(gè)手性噁唑啉化合物.1,5-二氮環(huán)辛烷和手性酰胺醇或噁唑啉反應(yīng)得到一類全新的手性配體.該文合成了八個(gè)含手性酰胺醇和八個(gè)含手性噁唑啉的四齒配體、二個(gè)含手性酰胺醇和二個(gè)含手性噁唑啉的三齒配體.另外,通過(guò)芐胺和手性噁唑啉反應(yīng)得到了一個(gè)三齒配體.在配體合

2、成的基礎(chǔ)上,利用化學(xué)計(jì)算軟件優(yōu)化和分析了該文所合成配體的空間構(gòu)象;確認(rèn)配體處于一個(gè)容易和金屬離子形成穩(wěn)定配合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象下.運(yùn)用電子光譜方法分析和探討了四齒配體銅(Ⅱ)配合物的構(gòu)型,結(jié)合配體的空間構(gòu)象,得出配合物具有近似四方錐構(gòu)型.將該文合成的部分配體的銅(Ⅱ)配合物應(yīng)用于烯烴的不對(duì)稱環(huán)丙烷化反應(yīng),其中對(duì)二苯乙烯的反應(yīng)中,e.e.值達(dá)到了20﹪左右,取得了較好的效果;并結(jié)合配合物的構(gòu)型對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探索.將該文合成的部分配體應(yīng)用于醛的