d-過渡金屬-NITR型自由基配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、南開大學博士學位論文d-過渡金屬-NITR型自由基配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究姓名：張雷申請學位級別：博士專業(yè)：無機化學指導教師：申泮文;姜宗慧2000.5.1A b s t r a c tT h em e t a l —r a d i c a l a p p r o a c hh a s b e e ns u c c e s s f u l i n d e s i g n i n gt h e m o l e c u l a r —b

2、 a s e dm a g n e t i cm a t e r i a l s ，a n dn i t r o n y lu i t r o x i d eh a sb e e n o n eo f t h em o s ta t t r a c t i v es p i n c a r r i e r s i n t h i s f i e l d ．I n o r d e r t o i n v e s t i g a t e t

3、 h e c o r r e l a t i o n b e t w e e n t h es t r u c t u r e sa n dm a g n e t i cp r o p e r t i e s ，f o r t y —t h r e en o v e lc o m p l e x e sc o n t a i n i n gn i t r o n y lu i t r o x i d eh a v eb e e ns y

4、 n t h e s i z e d a n d c h a r a c t e r i z e db y e l e m e n t a n a l y s e s ，c o n d u c t i v i t ym e a s u r e m e n t s ，a n db yt h e i rI R ，U V —v i s i b l e ，E P Rs p e c t r a ，a n dc y c l i cv o l t a

5、 m m e t r ya n dv a r i a b l e —t e m p e r a t u r e m a g n e t i cs u s c e p t i b i l i t y m e a s u r e m e n t s ．N i n es i n g l ec r y s t a l s o fm e t a l —r a d i c a lc o m p o u n d sw i t hu n i q u e

6、 s t r u c t u r e s h a v eb e e n d e t e r m i n e d b yX —r a yd i f f r a c t i o nt e c h n i q u e ．S o m ep a r a m e t e r s c h a r a c t e r i z i n gm a g n e t i c p r o p e r t i e s h a v e b e e n e v a l

7、 u a t e d f r o m m a g n e t i c m e a s u r e m e n t s S p i np o l a r i z a t i o n m e c h a n i s m ，d e l o c a l i z a t i o n m e c h a n i s m a n d q u a n t u m c h e m i s t r yc a l c u l a t i o n s ( P

8、M 3 ) f o rs o m ec o m p l e x e sh a v eb e e ns t u d i e d f o r r a t i o n a l i z i n g t h em a g n e t i ce x c h a n g ei n t e r a c t i o n sb e t w e e n m e t a li o n sa n d r a d i c a l s ．D F T m e t h

9、o d w a s u s e dt oc a l c u l a t et h es p i nd e n s i t yo f t h eb i r a d i c a lf o rt h ea i mo fe x p l o r i n gt h e r e l a t i o nb e t w e e ns t r u c t u r e a n dm a g n e t i cp r o p e r t i e s ．T h

10、er a n g eo fa p p l i c a t i o n o fs p i n d e n s i t y g o v e r n m e n t a l r u l e p r o p o s e db yM c C o n n e l lh a s b e e nd i s c u s s e d ．An e ws t r a t e g y f o r i n t r o d u c i n g p o l y d e

11、 n t a t e l i g a n d s ( N 3 ‘，4 , 4 ’- b p y ) S O a s t oc r e a t e ah i g hs p i n s y s t e m o rh i g hd i m e n s i o n a l s t r u c t u r ew a sp r o p o s e d ，a n ds o m ev a l u a b l ei n f o r m a t i o n

12、 h a sb e e n o b t a i n e dK e y w o r d s ：N i t r o n y l N i t r o x i d e R a d i c a l ，C r y s t a l S t r u c t u r e ，M a g n e t i c P r o p e r t y ，Q u a n t u m C h e m i s t r y C a l c u l a t i o n ，P o