基于炔醇合成炔烴、炔鹵、炔腈以及炔腈衍生化的研究.pdf

1、炔烴是有機(jī)合成中的重要的官能團(tuán)，廣泛存在于天然產(chǎn)物、農(nóng)藥、醫(yī)藥及有機(jī)高分子中。此外，含炔基的有機(jī)小分子可以作為炔源，在構(gòu)建更為復(fù)雜的有機(jī)化合物中具有重要的作用。本文以相對(duì)廉價(jià)、水氧穩(wěn)定的2-甲基-3-丁炔-2-醇為起始炔基來(lái)源，合成了系列炔基化合物，如炔烴、炔鹵、炔腈，以及炔腈的數(shù)種衍生物，并對(duì)其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了表征和初步研究。
　　論文第一章為背景知識(shí)介紹，簡(jiǎn)要介紹了炔烴、炔鹵、炔腈及炔腈衍生物在自然界及生產(chǎn)研究中的存在和應(yīng)用，

2、并對(duì)炔鹵、炔腈的既有合成方法進(jìn)行了綜述。
　　第二章包含兩方面內(nèi)容。首先介紹了從炔醇出發(fā)合成端炔的方法，以2-甲基-3-丁炔-2-醇發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)合成炔醇化合物后，發(fā)現(xiàn)其在1，4-二氧六環(huán)溶劑中，相對(duì)溫和的條件下可以脫去丙酮保護(hù)基得到末端炔烴化合物。另一方面，在碳酸鉀存在下實(shí)現(xiàn)了鈀催化的炔醇與芐基碳酸酯的脫保護(hù)交叉偶聯(lián)。
　　第三章介紹了納米Ag顆粒負(fù)載g-C3N4催化末端炔烴制備炔氯、炔溴、炔碘的方法，首次

3、實(shí)現(xiàn)了同一催化體系下對(duì)末端炔烴的氯代、溴代和碘代。催化劑可以通過(guò)簡(jiǎn)單的離心分離和還原后再次利用，且5次循環(huán)利用后催化活性未發(fā)現(xiàn)明顯降低;ICP-MS檢測(cè)發(fā)現(xiàn)單次催化Ag流失低于0.0128％。
　　第四章介紹了從炔溴直接合成炔腈的制備方法，發(fā)現(xiàn)溴代和碘代無(wú)機(jī)鹽可以有效抑制副產(chǎn)物生成，從而增加炔腈的產(chǎn)率，成功合成了30種炔腈。該方法簡(jiǎn)潔，且官能團(tuán)兼容性好，具備重要的合成意義。
　　第五章研究了炔腈的衍生化。根據(jù)烯-鈀中間體轉(zhuǎn)化