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1、高級(jí)氧化法是一種處理染料廢水的有效方法,顆粒狀或粉末狀錳氧化物在高級(jí)氧化工藝中已被作為催化劑使用,但形態(tài)單一,使用后很難與水體直接分離,需要借助過濾或離心等手段,應(yīng)用成本顯著增加,將錳氧化物負(fù)載到纖維狀材料的表面,用于處理染料廢水,不僅解決了錳氧化物使用后難以從水體中分離出來的難題,而且還可以重復(fù)利用,顯著降低了成本。(甲基)丙烯酸酯類聚合物具有優(yōu)異的成纖性,其已被用于染料廢水處理,因此,將錳氧化物與(甲基)丙烯酸酯類聚合物纖維結(jié)合,有
2、望在染料廢水處理中發(fā)揮更為積極的作用。
本文以甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸β羥乙酯(HEMA)為單體,過氧化苯甲酰(BPO)為引發(fā)劑,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑,采用溶液聚合法合成BMA與HEMA的共聚物(P(BMA-co-HEMA))溶液,以所得共聚物溶液為紡絲液,采用濕法紡絲法將所得共聚物紡制成實(shí)心和中空纖維,采用傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR)、核磁共振波譜儀(1H-NMR)對(duì)聚合物化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,采
3、用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM)對(duì)纖維形貌進(jìn)行觀察,在堿性條件下,基于纖維表面羥基與高錳酸鉀之間的氧化還原反應(yīng),即羥基被氧化成羧酸基,高錳酸鉀被還原成錳氧化物,并利用羧酸基與錳氧化物之間的絡(luò)合作用將錳氧化物牢固地負(fù)載于纖維表面,催化雙氧水和臭氧氧化分解模型染料。結(jié)果表明,對(duì)于BMA與HEMA質(zhì)量投料比為6∶4時(shí)所得實(shí)心纖維,后處理3h時(shí),在210min內(nèi)陽(yáng)離子藍(lán)的去除效率為93.6%;對(duì)于BMA與HEMA質(zhì)量投料比為6∶4時(shí)所得中空
4、纖維,后處理30min時(shí),在90min內(nèi),陽(yáng)離子藍(lán)的去除效率就達(dá)94.2%。由此可知,與實(shí)心纖維相比,中空纖維應(yīng)用優(yōu)勢(shì)更為突出。
盡管如上所述,但BMA與HEMA質(zhì)量投料比為6∶4時(shí)所得中空纖維柔韌性較差,為改善中空纖維的柔韌性,采用溶液聚合法合成了丙烯酸丁酯(BA)與甲基丙烯酸β羥乙酯共聚物(P(BA-co-HEMA))溶液,并將其引入紡絲液,制得了兼具優(yōu)異中空保形性和柔韌性的雙成分中空纖維,隨后將錳氧化物負(fù)載于中空纖維內(nèi)外
5、表面,對(duì)纖維表面形貌、錳氧化物類型與組成、纖維適用性、重復(fù)使用性及催化機(jī)理等進(jìn)行研究。結(jié)果表明,聚合時(shí)間為2.5h,P(BMA-co-HEMA)與P(BA-co-HEMA)溶液體積比為85∶15,后處理時(shí)間為30min,在10ml濃度為20mg/l的陽(yáng)離子藍(lán)溶液中加入0.5mlH2O2,通入60sO3時(shí),在90min內(nèi)陽(yáng)離子藍(lán)去除效率可高達(dá)95.1%;除陽(yáng)離子藍(lán)染料外,上述體系對(duì)多種染料均具有較好的催化氧化分解效果;在不同應(yīng)用模式下,中
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