典型有機農(nóng)藥大氣降解機理的理論研究.pdf

1、農(nóng)藥是指在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中為保障、促進植物和農(nóng)作物生長，所施用的殺蟲、滅菌、殺滅有害動物（或雜草）的一類藥物的統(tǒng)稱。本文主要研究了兩大類常用農(nóng)藥:有機氯農(nóng)藥(OrganochlorinePesticides，OCPs)和有機磷農(nóng)藥(OrganophosphorusPesticides，OPs)。這兩類農(nóng)藥都具有很強的毒性，噴灑過程中極易進入大氣環(huán)境中，極容易被人類吸入，從而危害人類的健康。因此農(nóng)藥在大氣中的污染狀況及環(huán)境行為已引起了很多人的注

2、意。
　　本文選取了三個具有代表性的有機氯和有機磷農(nóng)藥DDT、甲胺磷、樂果作為研究對象，采用密度泛函方法(DensityFunctionalTheory，DFT)，在MPWB1K6-31+G(d，p)//MPWB1K6-311+G(3df,2p)水平上系統(tǒng)地研究了它們在大氣環(huán)境中的降解反應(yīng)機理，結(jié)果發(fā)現(xiàn):
　　1.DDT和DDE的大氣降解反應(yīng)機理
　　對于DDT的H抽提過程，烷基上的氫比其余四個氫更活潑;對于加成通道，

3、加成到苯環(huán)上C3、C5和C6位置上較容易，二級反應(yīng)的主要產(chǎn)物是硝基化合物和HO2;298K時總包反應(yīng)速率常數(shù)為4.01×10-15cm-3molecule-1s-1，由NO3決定的DDT的大氣壽命為52.5天。
　　由于DDT在大氣中一部分會轉(zhuǎn)化為DDE，因此對DDE的大氣氧化降解反應(yīng)也做了研究。計算表明DDE的氧化反應(yīng)以加成為主，降解產(chǎn)物主要是硝基化合物和HO2。
　　2.甲胺磷的大氣降解反應(yīng)機理
　　對于OH自由基