全氟辛基磺酸茂鋯催化C-C(N)鍵的形成.pdf

1、路易斯酸作為催化劑在有機合成中占有重要地位。有機金屬配合物發(fā)展迅速，其中有機鋯化合物作為路易斯酸，能夠催化多種化學反應(yīng)，成為化學研究的熱點。但由于大多數(shù)鋯化合物性質(zhì)活潑，遇空氣和水分極易潮解，并且有些酸性較弱，催化活性不高，從而限制了有機鋯化合物的應(yīng)用。研究發(fā)現(xiàn)，在鋯化合物中引入吸電子基團能很好的提高酸性和對水的穩(wěn)定性。本課題組合成了性質(zhì)穩(wěn)定，耐水耐氧并具有較強酸性的茂金屬全氟烷基磺酸配合物：二(全氟辛基磺酸)二茂鋯。研究發(fā)現(xiàn)，該催化劑

2、能很好的催化酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng)、烯丙基化反應(yīng)、曼尼希反應(yīng)，且催化劑可重復使用，實驗過程條件溫和，操作簡便。
　　因此，本文以二(全氟辛基磺酸)二茂鋯為催化劑，用以催化C-C鍵、C-N鍵的形成，并成功的合成了二吲哚甲烷衍生物、β-氨基醇、酰胺以及酰胺烷基萘酚衍生物。具體工作如下：
　　1.二(全氟辛基磺酸)二茂鋯催化二吲哚甲烷衍生物的合成。室溫條件下，以THF為溶劑，該配合物催化吲哚與醛/酮反應(yīng)，合成了一系列不同結(jié)構(gòu)的二吲哚

3、甲烷衍生物，實驗無需嚴格無水無氧操作，反應(yīng)時間短，催化劑可重復使用，無副產(chǎn)物生成，產(chǎn)率達90％以上。
　　2.二(全氟辛基磺酸)二茂鋯催化β-氨基醇的合成。室溫，無溶劑條件下，該配合物催化等量的環(huán)氧與胺發(fā)生加成開環(huán)反應(yīng)，合成了一系列不同結(jié)構(gòu)的β-氨基醇，產(chǎn)率80％以上。反應(yīng)過程條件溫和，無副產(chǎn)物生成，操作簡便，催化劑可重復使用。
　　3.二(全氟辛基磺酸)二茂鋯催化酰胺的合成。結(jié)果表明：無溶劑，加熱至100℃，該配合物能有效