基于分子印跡技術(shù)分離-富集與分析檢測(cè)乙酰甲胺磷的研究.pdf

1、乙酰甲胺磷是廣譜性的有機(jī)磷農(nóng)藥，作為高毒農(nóng)藥的第一替代品在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中大量使用，并獲得顯著的經(jīng)濟(jì)效益。但近年乙酰甲胺磷及其代謝產(chǎn)物甲胺磷在環(huán)境中的殘留對(duì)非靶向生物體的毒害屢見報(bào)道，已引起世人高度關(guān)注。目前乙酰甲胺磷的檢測(cè)方法主要有GC、HPLC、毛細(xì)管電泳、GC-MS、HPLC-MS等，具有檢出線低和靈敏度高等優(yōu)勢(shì)，但存在樣品前處理復(fù)雜、設(shè)備投資高、溶劑用量大和耗時(shí)長(zhǎng)等弊端，難以推廣應(yīng)用。因此開發(fā)乙酰甲胺磷快速分離/富集與分析檢測(cè)一體化關(guān)

2、鍵技術(shù)和方法勢(shì)在必行。基于此，本文擬基于分子印跡技術(shù)，制備乙酰甲胺磷分子印跡電化學(xué)傳感器和分子印跡聚合物(molecularly imprintedpolymer，MIP)微球分別用于分析檢測(cè)與清除水體中的乙酰甲胺磷。主要研究?jī)?nèi)容如下:
　　1.乙酰甲胺磷印跡電化學(xué)傳感器的研究及應(yīng)用
　　(1)乙酰甲胺磷印跡電極的制備
　　本文以乙酰甲胺磷為模板分子，采用Guassian03軟件篩選出鄰苯二胺為功能單體。采用循環(huán)伏安法

3、在玻碳電極表面修飾乙酰甲胺磷MIP膜，制備乙酰甲胺磷印跡電極。通過循環(huán)伏安掃描法、交流阻抗及掃描電鏡對(duì)印跡電極進(jìn)行表征，結(jié)果表明電極表面MIP膜中形成了與模板分子相匹配的印跡位點(diǎn)。
　　(2)乙酰甲胺磷分子印跡電化傳感器的檢測(cè)條件優(yōu)化和應(yīng)用
　　采用差示脈沖伏安法優(yōu)化了印跡電極的模板洗脫時(shí)間、響應(yīng)時(shí)間及測(cè)試液pH值分別為15min，10 min和5。乙酰甲胺磷在5.0×10-7～1.0×10-4 mol/L濃度范圍內(nèi)與印跡電

4、極峰電流值呈線性關(guān)系，回歸方程為Δip(μA)=36.891 c(mmol/L)+3.099，且檢出限(LOD)和定量限(LOQ)分別為1.3×1.0-7 mol/L和4.5×1.0-7 mol/L。
　　2.乙酰甲胺磷MIP的制備及應(yīng)用
　　(1)乙酰甲胺磷MIP聚合體系的優(yōu)化
　　采用計(jì)算機(jī)模擬技術(shù)從21種功能單體、9種交聯(lián)劑、7種致孔劑中篩選出甲基丙烯酸(MAA）、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、氯仿分別作為

5、聚合體系的功能單體、交聯(lián)劑和致孔劑。采用紫外光譜法分析了乙酰甲胺磷與功能單體的最佳摩爾比為1∶3。
　　(2)乙酰甲胺磷MIP的制備
　　以乙酰甲胺磷(0.5 mmol)為模板分子、MAA(1.5 mmol)為功能單體、EGDMA(7.5 mmol)為交聯(lián)劑、氯仿(0.5 mL)為致孔劑，采用Pickering乳液聚合法制備了乙酰甲胺磷MIP顆粒;通過光學(xué)顯微鏡(SEM)、掃描電鏡和紅外光譜(FT-IR）考察了MIP的大小、

6、表面形貌及其結(jié)構(gòu)。
　　(3)乙酰甲胺磷MIP的應(yīng)用
　　動(dòng)力學(xué)研究表明，MIP對(duì)乙酰甲胺磷的吸附在3h之內(nèi)達(dá)到吸附平衡。靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)表明，所制備的MIP顆粒對(duì)乙酰甲胺磷具有良好的親和性和選擇性，且其吸附等溫線符合Langmuir吸附模型;Scatchard分析表明乙酰甲胺磷MIP中存在兩類結(jié)合位點(diǎn)，離解常數(shù)Kd分別為1.629μg/mL和0.2391μg/mL，最大理論吸附量Qm分別為37.155μmol/g和21.398