微波促進(jìn)條件下炔烴參與的氫胺化加成及偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、本文在調(diào)研大量文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，綜述了炔烴的氫胺化反應(yīng)、炔烴的自偶聯(lián)反應(yīng)以及丙炔酸酯合成的研究文獻(xiàn)，提出了本論文的設(shè)計(jì)思想。
　　 1.本文研究了微波促進(jìn)條件下，丁炔二酸二甲酯、丙炔酸甲酯、丙炔酸乙酯、3-丁炔-2-酮的氫胺化反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)它們均可以高選擇性、高產(chǎn)率的生成E型烯胺產(chǎn)物，并初步探索了不同炔烴及不同胺對炔烴參與的氫胺化反應(yīng)活性的影響規(guī)律。同時(shí)意外的發(fā)現(xiàn)丁炔二酸二甲酯可以與鈉處理后DMF反應(yīng)，同時(shí)未經(jīng)鈉處理的DMF也可發(fā)生該反

2、應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物相同，通過實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，我們推測出丁炔二酸二甲酯與DMF反應(yīng)的兩種機(jī)理。
　　 2.本文發(fā)現(xiàn)苯乙炔與對氟苯乙炔可以在微波促進(jìn)條件下以無水氯化銅為催化劑高效、高產(chǎn)率的生成共軛雙炔。丙炔酸酯在微波促進(jìn)條件下以二水合氯化銅為催化劑或在室溫條件下以有機(jī)堿N-甲基嗎啉為催化劑都可以高產(chǎn)率、高選擇性的生成E型共軛烯炔。而在微波促進(jìn)條件下，丙炔酸酯以有機(jī)堿N-甲基嗎啉為催化劑，卻得到了另一種產(chǎn)物二（烷氧甲酰基）乙烯基醚，因此相同的底物