電解質(zhì)在混合溶劑中狀態(tài)方程的研究.pdf

1、近幾年，含電解質(zhì)體系的熱力學(xué)理論和工程模型研究都有了很大程度的發(fā)展，能夠較準(zhǔn)確估算氣-液、液-液、液-固等各種相行為，對(duì)于相應(yīng)的實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程有很大的幫助和指導(dǎo)作用。我們之前基于平均球近似理論(MSA)和微擾理論(PT)已經(jīng)成功建立了一類理論模型。該模型從分子間作用力出發(fā)，有堅(jiān)實(shí)的統(tǒng)計(jì)力學(xué)基礎(chǔ)，而且經(jīng)驗(yàn)參數(shù)較少，能夠同時(shí)預(yù)測(cè)實(shí)際電解質(zhì)體系的活度系數(shù)、滲透系數(shù)和溶液密度。但是目前用于電解質(zhì)混合溶劑體系的熱力學(xué)模型均基于半經(jīng)驗(yàn)的Pitze

2、r和UNIFAC方程，基于統(tǒng)計(jì)力學(xué)的理論模型研究未見(jiàn)報(bào)道。
　　 本文結(jié)合微擾理論、非原始模型平均球近似的低密度展開(kāi)以及統(tǒng)計(jì)締合流體理論的最新進(jìn)展，引入適當(dāng)?shù)幕旌弦?guī)則，基于Helmholtz自由能建立了鹽-醇有機(jī)溶劑和鹽-水-醇混合溶劑體系的狀態(tài)方程。該方程不需要顯式的介電常數(shù)表達(dá)式(一般來(lái)自實(shí)驗(yàn))，能夠同時(shí)關(guān)聯(lián)預(yù)測(cè)一定溫度、壓力范圍內(nèi)活度系數(shù)、飽和蒸汽壓、泡點(diǎn)。
　　 本方程的建立都嚴(yán)格的基于熱力學(xué)理論。對(duì)于鹽-醇有機(jī)