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文檔簡介
1、為了調(diào)制銥金屬配合物的發(fā)光顏色,本文以1-苯基吡唑(ppz)為第一配體,通過選擇第二配體合成了四種新型紅色磷光材料;以2-(2,4-二氟苯基)吡啶(dfppy)為第一配體,2-吡啶甲酸(pic)為第二配體,合成了一種典型的藍色磷光材料。本文研究了它們的分子結(jié)構(gòu)、光物理性能和電化學性能,并對其化學結(jié)構(gòu)與性能之間關(guān)系進行了初步的探討。
1、合成配體2-(2 ′-羥基苯基)苯并噻唑(BTZ)及其衍生物 2-(3-甲基-2 ′-羥
2、基苯基)苯并噻唑(3-MeBTZ)、2-(4-甲基-2 ′-羥基苯基)苯并噻唑(4-MeBTZ)、2-(4-三氟甲基-2 ′-羥基苯基)苯并噻唑(4-tfmBTZ),通過改變反應(yīng)溫度和時間,提高了配體的產(chǎn)率;以上述合成的化合物為第二配體,以1-苯基吡唑為第一配體,合成了一組銥金屬配合物(ppz)2Ir(LX)(LX=BTZ、3-MeBTZ、4-MeBTZ、4-tfmBTZ)。通過1 HNMR和紅外吸收光譜對其結(jié)構(gòu)進行了表征。
3、 2、合成了一種以2-(2,4-二氟苯基)吡啶為第一配體,2-吡啶甲酸為第二配體的藍色磷光銥金屬配合物(dfppy)2Ir(pic)。通過1 HNMR和紅外吸收光譜對其結(jié)構(gòu)進行了表征。
3、經(jīng)過紫外吸收光譜和熒光光譜測試,發(fā)現(xiàn)以1-苯基吡唑為第一配體的四種配合物有著基本相同的紫外吸收光譜和熒光激發(fā)光譜,四種配合物的熒光發(fā)射光譜也類似,最大發(fā)光峰分布在583nm— 615nm,都在400nm左右存在一個弱的光發(fā)射,而且發(fā)射
4、主要來源于配體的光吸收,而不是3 MLCT及3 p-p * 躍遷。與Ir(ppz)3相比,不僅實現(xiàn)了室溫磷光,也通過對第二配體的修飾實現(xiàn)了對發(fā)光顏色的調(diào)制,表明配合物內(nèi)存在著環(huán)金屬化配體到輔助配體的能量轉(zhuǎn)移。400nm的弱發(fā)射被認為是金屬離子微擾的輔助配體BTZ的單重態(tài)激子的輻射躍遷,而長波段的光發(fā)射被認為是Ir(BTZ)的3 MLCT的三重態(tài)激子的輻射躍遷。由循環(huán)伏安曲線得到四種配合物的氧化還原電位,通過比較得出推電子基甲基取代使配合
5、物更易氧化,而吸電子基三氟甲基取代使配合物更難氧化,無論是推電子基甲基還是吸電子基三氟甲基取代都使得配合物更難還原。
4、從(dfppy)2Ir(pic)的紫外吸收光譜發(fā)現(xiàn),由于具有吸電子性的F原子的引入,使得dfppy 配體的最低未占據(jù)軌道能級(LUMO)與Ir的d 軌道(最高占據(jù)軌道能級(HOMO))的耦合作用減弱,dfppy-Ir的金屬到配體的電荷轉(zhuǎn)移態(tài)(3 MLCT)的躍遷很弱,故在超過400nm的波長范圍內(nèi)沒有明
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