光致電化學過氧化氫敏感界面的構(gòu)建及應用的研究.pdf

1、導電高聚物是由具有共軛鍵的聚合物經(jīng)化學或電化學“摻雜”后形成的，通過“摻雜”使其電導率由絕緣體轉(zhuǎn)變?yōu)閷w。聚硫堇是通過硫堇的電化學氧化而制得的，也屬于一種導電高聚物。同時，聚硫堇是一種光敏感物質(zhì)，其電子能級在光照下升高至激發(fā)態(tài)，從而與電子供體過氧化氫(H2O2)發(fā)生電子轉(zhuǎn)移反應，產(chǎn)生光電流。
　　 過氧化氫既是一種重要的化工產(chǎn)品，又是氧氣還原和生物體內(nèi)許多酶催化反應的中間產(chǎn)物。過氧化氫的測定是很多能產(chǎn)生過氧化氫的物質(zhì)的測定基礎，

2、通過測定過氧化氫可以間接測定酶促反應的底物、產(chǎn)物或是酶本身的活性。葡萄糖、膽堿和尿酸分別在各自氧化酶的催化下，與氧反應生成過氧化氫，應用聚硫堇光致電化學敏感界面，通過檢測過氧化氫可以測定葡萄糖氧化酶、膽堿氧化酶和尿酸氧化酶的活性。
　　 本文通過聚硫堇光敏感界面的構(gòu)建，做了以下三大方面的研究：
　　 1．光致電化學系統(tǒng)由硫堇的電聚合膜構(gòu)成，來檢測它的電化學和光電化學行為。實驗結(jié)果表明：聚硫堇膜在酸性溶液中的電化學相應可得

3、一對稱的氧化還原峰，陽極峰電位和陰極峰電位分別為-0.124V和-0.198V，△Ep=74mV，式電勢E0＇為-0.161V，這是聚硫堇電極反應特征峰。暗處時，當溶液中加入過氧化氫后，聚硫堇被氧化致使氧化峰電流逐漸減小，還原峰電流逐漸增大。聚硫堇在光照激發(fā)下，聚硫堇的能級躍遷到激發(fā)態(tài)，它能夠從過氧化氫中得到電子和質(zhì)子。當聚硫堇還原到基態(tài)時，在0.4V的偏壓作用下，工作電極上會產(chǎn)生一個光電流。隨過氧化氫加入量的增加，電流逐漸增加，且在2

4、×10-6～3×10-4mol/L的范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)為0.9925，檢測限1.8μmol/L(S/N=3)。
　　 2．通過這個原理，聚硫堇修飾電極對葡萄糖氧化酶催化葡萄糖產(chǎn)生的過氧化氫產(chǎn)生一個快速的電流響應，且隨葡萄糖氧化酶濃度的增加而增加。其線性范圍為2.0～30U/mL，線性關(guān)系為y=0.032x+7.287，線性相關(guān)系數(shù)為0.988，檢測限1.8U/mL(S/N=3)，RSD為2.77％。膽堿氧化酶檢測的線