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1、諸多領(lǐng)域如催化、材料、生物化學(xué)等方面的潛在應(yīng)用使新型堿土金屬配合物的設(shè)計和合成備受關(guān)注。就芳香羧酸配體而言,多數(shù)為單一堿土金屬配合物,含堿土金屬的雙金屬配合物研究相對較少,且大部分為堿土.過渡體系,三金屬配合物更是鮮有報道。 本文合成了一系列從單金屬到混金屬的新型堿土金屬芳香羧酸配合物,對其進(jìn)行了元素分析、紅外光譜分析、熱重分析和x.射線單晶衍射分析等表征,并初步進(jìn)行了一些熱化學(xué)研究。 論文的主要研究內(nèi)容和結(jié)論如下:
2、 1)合成了5-羥基間苯二甲酸、5-硝基間苯二甲酸、2-羧基吡嗪酸的七個堿土金屬配合物。研究表明:配合物1中Ca(II)配位數(shù)為8;配合物2和4中Sr(II)配位數(shù)為9;配合物3、5、6和7中Ba(II)配位數(shù)分別為9、9、9和10。顯然,隨金屬半徑增大,堿土金屬的配位數(shù)有增大趨勢;雜環(huán)羧酸配體中雜原子能和相鄰羧基上的氧原子螯合一種類型的金屬,羧基上的未配位的氧原子可與其它種類的金屬鍵合,這為構(gòu)筑混金屬配合物提供可能。 2)選擇配
3、位能力、剛性與空間位阻較適宜且配位點較多的吡啶2,6-二甲酸為配體,引入了鮑林電負(fù)性比較接近、配位數(shù)較大的稀土金屬離子,構(gòu)筑了系列堿土.稀土雙金屬配合物8~14。研究表明:pH效應(yīng)對該類配合物的晶體生長影響較大。 3)以水熱合成定向構(gòu)筑了一系列堿土(Ae).稀土(Ln)-堿(A)和堿土(Ae)一稀土(Ln).堿土(Ae)三金屬芳香羧酸配合物15-21。研究表明:在較大pH值的合成條件下,不同金屬氫氧化物中金屬也可參與配位;吡啶-
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