過氧草酸酯類化合物的合成及其發(fā)光體系的應(yīng)用.pdf

1、熒光物質(zhì)分子被化學(xué)反應(yīng)激發(fā)后發(fā)出的光被稱為化學(xué)發(fā)光。在各類化學(xué)發(fā)光中，過氧草酸酯類化合物以其發(fā)光效率高、發(fā)光強(qiáng)度大而備受矚目。其化學(xué)發(fā)光體系可通過改變熒光劑的種類來調(diào)節(jié)發(fā)光顏色，使用方便，市售冷光源主要采用此化學(xué)發(fā)光體系。 本文合成了六種過氧草酸酯類化合物，討論了反應(yīng)過程中的影響因素，對(duì)傳統(tǒng)合成方法進(jìn)行了有效合理的改進(jìn)，提高了目標(biāo)產(chǎn)物的收率。 以苯酚為原料經(jīng)氯代，草酰化反應(yīng)合成了雙(2，4，6-三氯苯基)草酸酯，總收率為

2、76％。以3,5-二氯水楊酸為原料，經(jīng)酯化，草酰化反應(yīng)合成了雙(2，4-二氯-6-羰丁烷氧苯基)草酸酯和雙(2，4-二氯-6-羰異戊烷氧苯基)草酸酯，總收率分別為68％、63％，高于文獻(xiàn)值47％、48％。以3,5，6-三氯水楊酸為原料，經(jīng)酯化，草酰化反應(yīng)合成了雙(2，4，5-三氯-6-羰丁烷氧苯基)草酸酯、雙(2，4，5-三氯-6-羰正戊烷氧苯基)草酸酯和雙(2，4，5-三氯-6-羰異戊烷氧苯基)草酸酯，總收率分別為55％、39％、42

3、％，高于文獻(xiàn)值35％、28％、34％。除雙(2，4，6-三氯苯基)草酸酯外，其余五種草酸酯的合成均采用薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)度。所有產(chǎn)品和中間體均測定了熔點(diǎn)，目標(biāo)產(chǎn)物通過IR、核磁共振H譜進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。 研究了所合成的草酸酯化學(xué)發(fā)光，討論了影響發(fā)光強(qiáng)度和發(fā)光壽命的各個(gè)因素，如草酸酯種類和濃度、熒光劑濃度、催化劑或抑制劑的濃度、溶劑、氧化劑的濃度、兩部分溶液配比等。通過大量的實(shí)驗(yàn)，確定了五種草酸酯的化學(xué)發(fā)光體系的較優(yōu)配比。其中紅色

4、熒光劑選用羅丹明B，橙色熒光劑選用葸類熒光劑，黃色熒光劑選用1,8-二氯-9，10-二(苯乙炔基)葸，藍(lán)色熒光劑選用2-氯-雙(4-甲氧基)蒽，黃綠色熒光劑選用1-氯-9，10-(二苯乙炔基)葸。 雙(2，4，5-三氯-6-羰異戊烷氧苯基)草酸酯化學(xué)發(fā)光體系發(fā)紅光時(shí)，最大相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度為350，發(fā)光時(shí)間200min：發(fā)橙色光時(shí)，最大相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度為450，發(fā)光時(shí)間500min。 雙(2，4，5-三氯-6-羰正戊烷氧苯基)草酸

5、酯化學(xué)發(fā)光體系發(fā)紅光時(shí)最大相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度為450，發(fā)光時(shí)間180min；發(fā)橙光時(shí)最大相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度為600，發(fā)光時(shí)間400min。 雙(2，4-二氯-6-羰異戊烷氧苯基)草酸酯化學(xué)發(fā)光體系發(fā)紅光時(shí)最大相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度為90，發(fā)光時(shí)間400min；發(fā)黃光時(shí)最大相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度為500，發(fā)光時(shí)間40h；發(fā)藍(lán)光時(shí)最大相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度為1000，發(fā)光時(shí)間44h；發(fā)黃綠光時(shí)最大相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度為650，發(fā)光時(shí)間40h。雙(2，4-二氯-6-羰丁烷氧苯基)草酸