高效液相色譜芳基鍵合硅膠固定相的制備與評價.pdf

1、本學位論文按π電子擴大的順序制備了系列芳基鍵合硅膠固定相，表征和評價了新固定相的高效液相色譜性能，較系統(tǒng)地探討了色譜保留機理。主要內容如下： 1.較全面地綜述了芳基鍵合硅膠固定相在高效液相色譜中的研究進展。并就芳基鍵合固定相的制備、色譜性能、保留機理及其在高效液相色譜中的應用研究進行重點評述。 2.采用固液相反應法利用偶聯(lián)劑制備了三種新的芳基鍵合硅膠固定相，分別為：3,5-二硝基苯甲酰基鍵合硅膠固定相(DNB)、喹啉醚基

2、鍵合硅膠固定相(QBS)和聯(lián)萘醚基鍵合硅膠固定相(DNP)。通過元素分析、漫反射紅外光譜和熱分析表征了固定相的結構。將偶聯(lián)劑鍵合到硅膠表面，然后將配體與鍵合硅膠固相表面上的偶聯(lián)劑活性基團反應，該方法明顯的優(yōu)點是每步反應后可用溶劑及時除去多余偶聯(lián)劑或配體，可避免分離繁復操作，方法簡便，所制備的固定相色譜性能穩(wěn)定。此外，還首次制備了一種杯芳烴修飾ODS混合配體鍵合相(CAODS)。 3.以中性、酸性、堿性和極性化合物作溶質探針，通過

3、溶質的色譜行為變化研究和評價新固定相的色譜性能，并與傳統(tǒng)的ODS固定相進行比較。結果表明，在新固定相上烷基苯同系物的logk’值與亞甲基數(shù)(n)呈線性關系，符合碳數(shù)規(guī)律：(DNB，logk'=0.07568n+0.08288，r=0.9975)，(QBS，logk'=0.09543n-0.3194，r=0.9982)，(DNP,logk'=0.1834n-0.3292，r=0.9880)，疏水性順序為：DNB＜QBS＜DNP＜＜ODS，

4、屬弱疏水性反相色譜分離材料。此外，還能與極性芳香族化合物及其異構體發(fā)生電荷轉移、配位、氫鍵和偶極-偶極等作用，從而提高對溶質的分離選擇性。同時，由于間隔基對硅醇羥基的屏蔽作用，適用于含氮的堿性化合物的分離。 4.通過改變配體分子結構，如：引入DNB(單環(huán))、QBS(雙環(huán))、DNP(四環(huán))和杯芳烴(多環(huán))配體，研究π電子系統(tǒng)大小對色譜性能的影響，較深入地探討了色譜分離機理。研究表明，隨著π電子系統(tǒng)擴大，固定相疏水性增強，同時電荷轉

5、移、配位等作用也有增強趨勢，分離選擇性提高，說明大環(huán)芳基固定相占優(yōu)勢。在分離硝基苯酚、硝基苯胺等位置異構體時，對位異構體在三種新固定相上保留比間位異構體強，這是由于溶質的線型幾何結構有利于與配體芳環(huán)平面的π-π作用，說明其立體選擇性比ODS強。 5.研究了多種合成及天然極性芳香族化合物在新固定相上的色譜行為，例如：磺胺類消炎藥物、核苷和堿基、非那西丁鎮(zhèn)痛藥、利多卡因麻醉藥和虎杖甙等中草藥有效成分的分離，研究表明，芳基鍵合相能通過