幾種希夫堿過渡金屬配合物的合成、表征及熒光性能研究.pdf

1、本文合成了2－羥基-1-萘甲醛縮鄰苯二胺(H2Ll)、3，5-二氯水楊醛縮鄰苯二胺(H2L2)和3，5-二溴水楊醛縮鄰苯二胺(H2L3)三種希夫堿配體，用這些希夫堿配體與過渡金屬離子作用合成了9種新的配合物，并得到了三種銅配合物的晶體。采用元素分析、紅外光譜、紫外光譜和熱分析等手段對配體、配合物進行了表征，推測了它們可能的結(jié)構(gòu)。同時，研究了配合物的熒光性能及抑菌活性。
　　 配體、配合物的合成采用非水溶劑。所合成的配合物穩(wěn)定，有

2、顏色，為粉末狀物質(zhì)，同配體金屬配合物的組成和性質(zhì)相似。配合物的中心金屬離子與配體中C=N的兩個氮原子、苯環(huán)酚羥基的兩個氧原子配位，形成一個五元環(huán)和兩個六元環(huán)，從而構(gòu)成了一個四配位的平面構(gòu)型。
　　 采用直接合成法獲得了三個晶體。三個晶體的組成分別為[Cu(C28H1802N2)]·DMF、[Cu(C20H10Cl402N2)]·DMF、[Cu(C20H10Br402N2)]·2DMF。前兩個晶體屬于單斜晶系，P2(I)/n空間群

3、，第三個晶體屬于三斜晶系，PI空間群，三個晶體的中心銅離子均為四配位，并且從鍵長數(shù)據(jù)可以看出三個晶體中酚羥基上的氧原子比C=N上的氮原子配位能力強。
　　 在DMF溶液體系中掃描了配體及配合物的紫外-可見光光譜，熒光激發(fā)與發(fā)射光譜，結(jié)果表明：配體均有很強的熒光，它們的Cu、Ni配合物只有在高靈敏度的條件下才能掃描到微弱的熒光。它們的Zn配合物的熒光強度雖然有所降低，但依然保持了較強的熒光性能。配合物ZnL1發(fā)射光譜是一個無精細結(jié)

4、構(gòu)的寬譜帶，最高峰位于黃綠光區(qū)域530nm處，這對應的是π*能級到n能級的電子躍遷，相應光子能量為2.34eV；配合物ZnL2·2H20的激發(fā)帶位于350～490nm，其最佳激發(fā)波長為451nm，峰值波長為515nm，為藍綠光發(fā)射；配合物ZnL3·H20的激發(fā)帶位于350～490nm，其最佳激發(fā)波長為450nm，峰值波長為518nm，為藍綠光發(fā)射。配合物ZnL3·H20的熒光光譜與配合物ZnL2·2H20的相比基本沒有改變，這說明不同的

5、取代基C1和Br對配合物熒光性能影響很小。同時，利用公式ahv=B(hv-Eg)n計算了配合物ZnL3·H20的光學帶隙為2.62eV，并且推測了它的能帶結(jié)構(gòu)模型。
　　 采用抑菌圈測定法對配體及其配合物進行了抑菌活性測定。研究表明芳環(huán)被鹵素取代后增強了化合物的抑菌活性，而且溴代比氯代的抑菌能力強，金屬離子是影響配合物消毒效果的重要因素。配體及系列配合物對金黃色葡萄球菌，大腸桿菌均具有明顯的抑菌效果。配體對歐式桿菌具有一定的抑菌