滴汞電極及旋轉(zhuǎn)園盤電極過程中內(nèi)外漲落驅(qū)動的電化效應(yīng)研究：非定態(tài)不可逆電極過程的約化隨機(jī)熱力學(xué)理論.pdf

1、化學(xué)反應(yīng)體系隨機(jī)熱力學(xué)的最新成就,建立了體系的內(nèi)漲落和外控參數(shù)噪聲同時(shí)交聯(lián)地影響體系內(nèi)的耗散過程的熱力學(xué)效應(yīng)的隨機(jī)度量,使定量研究非平衡物理化學(xué)體系中的漲落對化學(xué)能與可利用功相互轉(zhuǎn)化的影響成為可能.該文以動態(tài)不可逆電極過程中內(nèi)外噪聲驅(qū)動的電化效應(yīng)為研究對象,首先一般性地闡述了電極反應(yīng)體系作為一類有限化學(xué)反應(yīng)體系,當(dāng)其受到內(nèi)漲落、內(nèi)---外漲落聯(lián)合影響時(shí)的一般性規(guī)律和可以借鑒的行之有效的隨機(jī)方法論,集中介紹了概率分布函數(shù)隨時(shí)間演化滿足的M

2、aster方程、中心極限定律成立條件下的線性Fokker-Planck方程以及漲落隨時(shí)間演化的Langevin方程.在作為論文主體的第二部分中,研究了周期性生長更新表面的滴汞電極體系.作為不可逆電極過程介觀統(tǒng)計(jì)理論拓展,另一類非固定電極----旋轉(zhuǎn)園盤電極體系中的隨機(jī)熱力學(xué)問題在論文的最后一部分也進(jìn)行了分析討論.該文的研究成果,為建立非固定電極上不可逆電極過程的隨機(jī)模型,建立非定態(tài)不可逆電極過程隨機(jī)熱力學(xué)并開拓相應(yīng)的應(yīng)用理論框架作出了探