Mo（W）-Cu-S簇合物的合成及自組裝.pdf

1、本論文主要完成了三方面的工作：含雙．3,5．二甲基吡唑甲烷(dmpzm)的Mo(W)／Cu／S簇合物的合成與結(jié)構(gòu)表征；含氰根的W／Cu／S簇合物的合成與結(jié)構(gòu)表征；以W／Cu／S簇合物為預(yù)制件和基本結(jié)構(gòu)單元的超分子自組裝及性能研究。 多齒配體dmpzm有很強(qiáng)的螯合作用且溶解性較好，能與各種金屬尤其是過渡金屬形成簇合物，它們有良好的熒光性能。利用dmpzm與Mo(w)／cu／S簇合物反應(yīng)，通過引入大的有機(jī)基團(tuán)，增加產(chǎn)物中C、N原子的

2、含量，可能得到溶解性好的，性質(zhì)更佳的新的Mo(W)／Cu／S簇合物。目前以前驅(qū)體[Et4N14【W(wǎng)S4Cu416】和【Et4N]3[MOS3Cmh】(M=Mo，W)分別與dmpzm反應(yīng)得到了兩個(gè)馬鞍型結(jié)構(gòu)的化合物，[WSnCu412(dmpzm)2(CH2CN)·CH3CNI(1-CH3CN)，[YVS4Cunl2(dmpzm)2．DMF】(2·DMF)，和兩個(gè)單鳥巢的化合物[MoOS3CmI(dmpzm)2·2(CH3CN)0．s】(

3、3·2(CH3CN)0．5)，[WOS3Cu3I(dmpzm)2'CH3CNI(4·CH3CN)?；衔?，2，3和4均通過了紅外，元素分析，X．射線衍射儀和差熱．熱重分析進(jìn)行了表征。 含氰根的Mo(W)／Cu／S簇合物已被證明是很好的前驅(qū)體，因?yàn)榍韪谝欢l件下可以橋聯(lián)自組裝形成多維超分子化合物，目前以【(n-Pr4)N】2【W(wǎng)S4(cuCN)]和KCu(cN)2反應(yīng)得到了五核簇合物{【(n-Pr)4N】3[W2SsCu3(C

4、N)2】)·CH3CN(5℃H3CN)。并通過IR，元素分析和X．射線衍射儀進(jìn)行表征。化合物5的簇陰離子是有近似D2d對(duì)稱性的線性[w2SsCu3】簇骼結(jié)構(gòu)。 異多核Mo(W)／Cu／S簇合物可作為多齒節(jié)點(diǎn)參與超分子的構(gòu)筑，與簡(jiǎn)單金屬離子相比，它們的配位多樣性更突出，因而有著豐富的結(jié)構(gòu)化學(xué)特性，可以組裝成多維超分子化合物。而且這些簇合物本身具有一定的光學(xué)性質(zhì)，因此采用這些已有良好非線性光學(xué)性能的異金屬含硫簇合物為基本結(jié)構(gòu)單元自組

5、裝，得到多維超分子化合物可以使原簇合物的性質(zhì)得到改善，從而進(jìn)一步深入研究它們結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系。目前以馬鞍型簇合物[Et4N]4【W(wǎng)S4Cu416】為基本結(jié)構(gòu)單元與dmpzm，dca自組裝得到一個(gè)新的三維螺旋超分子化合物【W(wǎng)S4Cu4(dmpzm)2(μ1，5-dca)2】n(6)。并進(jìn)行了IR，元素分析，同時(shí)測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了差熱．熱重分析(TGA-DTA)?；衔?保留了簇前驅(qū)體的馬鞍型主簇骨架，且【W(wǎng)S4Cun】簇骨中心可認(rèn)