毛細(xì)管柱液膜厚度變化下保留時間預(yù)測計算方法的研究.pdf

1、保留時間是色譜分離條件優(yōu)化及未知化合物鑒定的重要參數(shù)，影響保留時間的因素有很多，除組分的性質(zhì)外，載氣流速、柱溫、色譜柱類型等對保留時間也有很大影響。對于同一組分，在其它操作條件均相同時，由于柱子的內(nèi)徑、液膜厚度以及柱長等參數(shù)的變化都會使保留時間存在很大差異。在實際的分離分析中，若是為滿足分離要求更換不同液膜厚度的色譜柱，則需要重新測量恒溫數(shù)據(jù)，耗時耗力。
　　本文基于非線性塔板理論及保留值方程，利用自制的毛細(xì)管柱探究了不同液膜厚度

2、下保留時間的預(yù)測以及轉(zhuǎn)換問題，提出了三種不同的校正方法，并對不同的方法作出了基礎(chǔ)的理論解釋。方法一，忽略了保留值方程中相比造成的1/γ與1之間的差異，直接利用程序升溫的保留時間對死時間進行了校正，方法簡單，便于使用。方法二，取消了方法一中的近似考慮，利用恒溫條件下的保留時間分別校正得到了tM和γ兩個參數(shù)，預(yù)測的平均誤差大多在5％以內(nèi)，精度較方法一并未有所提高。方法三，利用程序升溫條件下的保留時間校正了tM和γ的值，柱1預(yù)測柱2時的保留時

3、間預(yù)測精度大大提高，除丁酮作校正時程序1條件下的平均絕對相對誤差達3.02%，程序4條件下的平均相對誤差和平均絕對相對誤差達到4.45%和4.47%以外，其余全部平均誤差都在3%以內(nèi)。柱2預(yù)測柱1時，也只有以乙酸丁酯為校正基準(zhǔn)物時，程序1和程序4的平均絕對相對誤差分別為3.28%和3.65%，而以四氯乙烯為基準(zhǔn)物時，程序4的平均絕對相對誤差為3.19%，其余全部誤差也都在3%以內(nèi)。此外，研究結(jié)果表明，利用該方法預(yù)測不同液膜厚度下的程序升