h,2pdcl,4la,0.5pb,0.5mno,3催化合成碳酸二苯酯反應(yīng)過程共沸除水研究

1、天津大學碩士學位論文HPdCl/LaPbMnO催化合成碳酸二苯酯反應(yīng)過程共沸除水研究姓名：張永光申請學位級別：碩士專業(yè)：化學工藝指導教師：王勝平20090501A B S T R A C TD i p h e n y l c a r b o n a t e ( D P C ) i s a n i m p o r t a n t o r g a n i c c a r b o n a t e ，W i t h t h ed e v e l

2、 o p m e n t o f t h e s y n t h e s i s o fh i g h —q u a l i t y p o l y c a r b o n a t e ( p c ) b y D P Ca n db i s p h e n o lAw i t ht h ee n v i r o n m e n t - f r i e n d l yn e w t e c h n o l o g y ，t h er e

3、s e a r c ho f D P C h a sg r a d u a l l yb e e nc o n c e r n e d ．O x i d a t i v ec a r b o n y l a t i o no f p h e n o lt os y n t h e s i z eD P C i sa nc l e a n i n ga n d o n e —s t e p s y n t h e t i cm e t h

4、 o d ．H o w e v e r ，t h ed e a c t i v a t i o no f t h e c a t a l y s ta n dl o wa c t i v i t y w e r e o c c u r r e d i n t h ep r e s e n c e o fw a t e ra r i s i n g d u r i n gt h e r e a c t i o n ．T h e r e f

5、 o r e ，t h i sp a p e rf o c u s e so nt h es y n t h e s i s o f D P C b yt h e o x i d a t i v ec a r b o n y l a t i o no f p h e n o lu n d e r t h e g a s e o u sp h a s e c o n t i n u o u sr e a c t i o np r o c

6、e s s ，i nw h i c h t h es o l v e n tw a s a d d e d t or e m o v e w a t e r b y a z e o t r o p e ．I n t h ec o n t i n u o u sr e a c t i o n p r o c e s s ，H 2 P d C l 4 ／L a o ．5 P b o ．5 M n 0 3h a s b e e ns e l

7、e c t e da st h e o p t i m u m c a t a l y s t ．F u r t h e r m o r e ，b yu s i n g o r t h o g o n a lt e s t , i tw a sf o u n d t h a tt h eo p t i m u mr e a c t i o n c o n d i t i o n w a s8 0 ℃，1M P a ，5 h ，m o l

8、 a rr a t i o o fC O ：0 2 = 9 ．5 ：0 ．5 ，F(xiàn) = 1 2 0 m L ／m i n a n d c a t ／T B A B = 1 g ／lg ．T h e p r o c e s so f r e m o v i n g w a t e rb ya d d i n gt h ea p p r o p r i a t ea z e o t r o p i cs o l v e n th a sb

9、e e n a c h i e v e d a t l o w p r e s s u r e ．D i c h l o r o m e t h a n e ，w h i c h h a s l a r g e r p o l a r a n db e t t e r - p e r f o r m i n go fr e m o v i n g w a t e rb y a z e o t r o p e 。w a ss e l e

10、c t e d 嬲t h e o p t i m u ms o l v e n t ．T h e o p t i m u mr e a c t i o nc o n d i t i o nw a s1 0 0 ℃，0 ．6 M P a ，5 h ．m o l a rr a t i o o fC O ：0 2 = 9 ．5 ：0 ．5 ．F = 1 2 0 m L ／m i na n d c a t ／T B A B = l g ／l g

11、 ．I tw a sb e s t t or e m o v ew a t e r a t12 0 m L —d i c h l o r o m e t h a n e ，r e s u l t i n gi no b v i o u s d e c r e a s eo f w a t e r c o n c e n t r a t i o nt h ei nr e a c t i o ns y s t e m ．W h e n H

12、2 P d C l 4 ／L a o s P b o ．5 M n O s h a s b e e n s e l e c t e d a s c a t a l y s t ，t h e c r i t i c a lc o n c e n t r a t i o no f w a t e r w a s 0 ．8 9 3 w t ％．W h e nt h ec o n c e n t r a t i o no f w a t e r

13、w a sh i g h e rt h a n0 ．8 9 3 w t ％，t h ey i e l do f D P C d e s c e n d e d r a p i d l y ．T h ec o m p a r i s i o nb e t w e e ni n t e r m i R e n ta n d c o n t i n u o u sr e a c t i o np r o c e s ss h o w e dt

14、 h a tt h e w a t e r p r o d u c e dd u r i n g t h er e a c t i o nc o u l d b e r e m o v e d o b v i o u s l y i nc o n t i n u o u sr e a c t i o np r o c e s s ．T h ew a t e r c o n t e n tw a s r e d u c e df r o

15、m1 ．6 21 ％t o0 ．0 6 6 ％．w h i c hc a ni m p r o v e o b v i o u s l yt h e y i e l d a n d s e l e c t i v i t y o f D P C ．T h es t r u c t u r e a n dc h e m i c a lp r o p e r t i e s o ft h e c a t a l y s t h a v e

16、b e e ne x p l o r e d b yu s i n gB E T 、X R D 、X P S a n d l C P ．O E S ．T h e r e s u l t s s h o w e d t h a ta f t e r r e a c t i o n ．s p e c i f i cs u r f a c ea r e ao f c a t a l y s tr e d u c e d ，d i s t r

17、i b u t i o no f p o r es i z eb e c a m en a r r o w a n dc a t a l y s tc r y s t a lp h a s e s t r u c t u r eh a d n o c h a n g e s ．A c t i v e c o m p o n e n t o f P d e x i s t e di nt h e f o r m o fP d ( I I

18、) ．A c t i v es i t e so nt h ec a t a l y s t s u r f a c ew e r ec o v e r e db yo r g a n i cc o m p o u n d si nr e a c t i o n ，w h i c hc a u s e d e c l i n eo f c a t a l y s ta c t i v i t y ．K E Y W O R D S ：d