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1、UVUV固化膠粘劑是由基礎(chǔ)固化膠粘劑是由基礎(chǔ)樹(shù)脂樹(shù)脂,活性單體,光引發(fā)劑等主成分配以穩(wěn)定劑交,活性單體,光引發(fā)劑等主成分配以穩(wěn)定劑交聯(lián)劑、偶連劑等助劑組成。其在適當(dāng)波長(zhǎng)的聯(lián)劑、偶連劑等助劑組成。其在適當(dāng)波長(zhǎng)的UvUv光照射下,光引發(fā)劑迅速生自由光照射下,光引發(fā)劑迅速生自由劑或離子,進(jìn)而引發(fā)基礎(chǔ)樹(shù)脂和活性單體聚合交聯(lián)成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而達(dá)到粘接劑或離子,進(jìn)而引發(fā)基礎(chǔ)樹(shù)脂和活性單體聚合交聯(lián)成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而達(dá)到粘接材料的粘接。材料的粘接。一111
2、1基礎(chǔ)樹(shù)脂基礎(chǔ)樹(shù)脂1.1.11.1.1不飽和聚醋樹(shù)脂不飽和聚醋樹(shù)脂不飽和聚酯樹(shù)脂是較早使用的光固化樹(shù)脂。它是由不飽和的二元酸不飽和聚酯樹(shù)脂是較早使用的光固化樹(shù)脂。它是由不飽和的二元酸(或酸或酸配混以部分飽和的二元酸混以部分飽和的二元酸(或酸配或酸配與二元醇在引發(fā)劑的作用下反應(yīng)制成線型與二元醇在引發(fā)劑的作用下反應(yīng)制成線型聚酯。在其分子結(jié)構(gòu)中有不飽和的乙烯基單體存在,如果用活潑的聚酯。在其分子結(jié)構(gòu)中有不飽和的乙烯基單體存在,如果用活潑的乙烯
3、乙烯基單體基單體與這類不飽和的乙烯基單體共聚,則交連固化而成為體型與這類不飽和的乙烯基單體共聚,則交連固化而成為體型結(jié)構(gòu)。由這種樹(shù)脂制結(jié)構(gòu)。由這種樹(shù)脂制得的膠粘劑由于固化過(guò)程中體積收縮較大,膠接接頭的內(nèi)應(yīng)力很大,膠層內(nèi)部得的膠粘劑由于固化過(guò)程中體積收縮較大,膠接接頭的內(nèi)應(yīng)力很大,膠層內(nèi)部容易出現(xiàn)微裂而導(dǎo)致膠接力變小容易出現(xiàn)微裂而導(dǎo)致膠接力變小同時(shí)由于高分子鏈中含有酯鍵,遇酸、堿易水同時(shí)由于高分子鏈中含有酯鍵,遇酸、堿易水解,因而耐介質(zhì)性
4、和耐水性較差,在高溫多濕的環(huán)境下易變形,另外其固化速解,因而耐介質(zhì)性和耐水性較差,在高溫多濕的環(huán)境下易變形,另外其固化速度較慢,因此綜合性能較差。多數(shù)作為非結(jié)構(gòu)膠使用。通過(guò)降低不飽和鍵含量,度較慢,因此綜合性能較差。多數(shù)作為非結(jié)構(gòu)膠使用。通過(guò)降低不飽和鍵含量,采用聚合收縮率小的單體,加入無(wú)機(jī)填料和熱塑性高分子等,可以改善其的整采用聚合收縮率小的單體,加入無(wú)機(jī)填料和熱塑性高分子等,可以改善其的整體性能陽(yáng)。其的優(yōu)勢(shì)是價(jià)格低廉,在木器裝飾方面
5、仍有用武之地。另一方面由體性能陽(yáng)。其的優(yōu)勢(shì)是價(jià)格低廉,在木器裝飾方面仍有用武之地。另一方面由于合成的原料種類很多,可以制得從堅(jiān)硬直至非常柔軟的樹(shù)脂,僅需加入較少于合成的原料種類很多,可以制得從堅(jiān)硬直至非常柔軟的樹(shù)脂,僅需加入較少的單體就能獲得的單體就能獲得低粘度,操作方便。因此至今歐洲市場(chǎng)上其用量還占光固化樹(shù)低粘度,操作方便。因此至今歐洲市場(chǎng)上其用量還占光固化樹(shù)脂總量的脂總量的24%24%。二.1.2.1.2聚酸聚酸丙烯酸丙烯酸醋它由醇
6、酸縮合來(lái)制備,改變多元醇和多元酸的種類,調(diào)節(jié)多元醇、多元酸它由醇酸縮合來(lái)制備,改變多元醇和多元酸的種類,調(diào)節(jié)多元醇、多元酸和(甲基甲基)丙烯酸的摩爾比可以制得性能各異的膠粘劑。聚酯丙烯酸酯合成的一丙烯酸的摩爾比可以制得性能各異的膠粘劑。聚酯丙烯酸酯合成的一般式為般式為:一般而言,聚醋丙烯酸醋樹(shù)脂粘度低,和其他樹(shù)脂的相容性好,但其固化一般而言,聚醋丙烯酸醋樹(shù)脂粘度低,和其他樹(shù)脂的相容性好,但其固化收縮率較高,因此作為成型物的時(shí)候,成型物的
7、尺寸不太穩(wěn)定,容易因應(yīng)力而收縮率較高,因此作為成型物的時(shí)候,成型物的尺寸不太穩(wěn)定,容易因應(yīng)力而發(fā)生歪曲。有將此種膠用于發(fā)生歪曲。有將此種膠用于DVDDVD光盤的報(bào)道,粘接性能較好。光盤的報(bào)道,粘接性能較好。1.1.31.1.3環(huán)氧丙烯酸醋環(huán)氧丙烯酸醋它由環(huán)氧化合物和它由環(huán)氧化合物和(甲基甲基)丙烯酸或含有一丙烯酸或含有一OHOH的丙烯酸酌化的丙烯酸酌化而得到。其中而得到。其中常用的環(huán)氧化合物或常用的環(huán)氧化合物或環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂有雙酚有雙
8、酚A環(huán)氧樹(shù)脂、六氫鄰苯二甲酸環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、六氫鄰苯二甲酸環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂等。它的特點(diǎn)是在丙烯酸基的脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂等。它的特點(diǎn)是在丙烯酸基的p位上有一個(gè)一位上有一個(gè)一OHOH基,故粘度較基,故粘度較高。分子中含經(jīng)基、醚基、酯基等極性基,使樹(shù)脂分子與被粘物分子產(chǎn)生強(qiáng)大高。分子中含經(jīng)基、醚基、酯基等極性基,使樹(shù)脂分子與被粘物分子產(chǎn)生強(qiáng)大的相互作用力,粘接性能優(yōu)異。在電性能、耐熱性方面比丙烯酸酯樹(shù)脂優(yōu)良,的相互作用力,粘接性能優(yōu)異
9、。在電性能、耐熱性方面比丙烯酸酯樹(shù)脂優(yōu)良,而且分子量可以任意調(diào)節(jié)。由于其具有環(huán)氧樹(shù)脂的強(qiáng)粘接性和好的光固化活性,而且分子量可以任意調(diào)節(jié)。由于其具有環(huán)氧樹(shù)脂的強(qiáng)粘接性和好的光固化活性,使其大受歡迎。雙酚使其大受歡迎。雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂丙烯酸酯固化物表面硬度高,耐化學(xué)性好,型環(huán)氧樹(shù)脂丙烯酸酯固化物表面硬度高,耐化學(xué)性好,但內(nèi)應(yīng)力大,性脆。近年有不少對(duì)其脆性的改善研究報(bào)道但內(nèi)應(yīng)力大,性脆。近年有不少對(duì)其脆性的改善研究報(bào)道14011401。使用端
10、竣基。使用端竣基聚醚增韌增韌EAEA樹(shù)脂得到的端狡基聚醚改性環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂提高了樹(shù)脂的韌性。脂得到的端狡基聚醚改性環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂提高了樹(shù)脂的韌性。乙烯基醚類化合物是富電子的,可進(jìn)行作為陽(yáng)離子固化聚合主,也可作為乙烯基醚類化合物是富電子的,可進(jìn)行作為陽(yáng)離子固化聚合主,也可作為稀釋劑。常見(jiàn)的乙烯基醚單體有稀釋劑。常見(jiàn)的乙烯基醚單體有:1.21.2稀釋劑稀釋劑稀釋劑一方面起稀釋作用稀釋劑一方面起稀釋作用,使膠液具有便于施工的粘度,使膠液具有便
11、于施工的粘度另一方面又起交聯(lián)另一方面又起交聯(lián)作用,須具有好的反應(yīng)活性,固化后進(jìn)入樹(shù)脂網(wǎng)絡(luò),對(duì)固化產(chǎn)物的最終性能影作用,須具有好的反應(yīng)活性,固化后進(jìn)入樹(shù)脂網(wǎng)絡(luò),對(duì)固化產(chǎn)物的最終性能影響是多方面的。加入活性稀釋劑往往是為了改善粘度、粘接力、柔韌性、硬度響是多方面的。加入活性稀釋劑往往是為了改善粘度、粘接力、柔韌性、硬度和固化速度。不同稀釋劑與基礎(chǔ)樹(shù)脂配伍得到的力學(xué)性能可能會(huì)相差很大,需和固化速度。不同稀釋劑與基礎(chǔ)樹(shù)脂配伍得到的力學(xué)性能可能會(huì)
12、相差很大,需要充分比較和選擇。對(duì)其的要求主要是低粘度、高稀釋性和高度的反應(yīng)能力,要充分比較和選擇。對(duì)其的要求主要是低粘度、高稀釋性和高度的反應(yīng)能力,同時(shí)還要兼顧揮發(fā)性、毒性、刺激性和臭味小,價(jià)格低,穩(wěn)定性高,對(duì)樹(shù)脂的同時(shí)還要兼顧揮發(fā)性、毒性、刺激性和臭味小,價(jià)格低,穩(wěn)定性高,對(duì)樹(shù)脂的相容性好等。為調(diào)整各種性能往往采用混合稀釋劑。相容性好等。為調(diào)整各種性能往往采用混合稀釋劑。1.2.11.2.1自由基活性稀釋劑自由基活性稀釋劑自由基活性稀
13、釋劑分為開(kāi)發(fā)較早的第一代丙烯酸多官能單自由基活性稀釋劑分為開(kāi)發(fā)較早的第一代丙烯酸多官能單體、近期開(kāi)發(fā)的體、近期開(kāi)發(fā)的第二代丙烯酸多官能單體和更優(yōu)異的第三代丙烯酸單體。第一代丙烯酸酯多官第二代丙烯酸多官能單體和更優(yōu)異的第三代丙烯酸單體。第一代丙烯酸酯多官能單體主要有能單體主要有1616己二醇二丙烯酸酯己二醇二丙烯酸酯(HDDA)14(HDDA)14丁二醇二丙烯酸酯丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)(BDDA)丙二醇丙二醇二丙烯酸酯二丙烯酸酯(D
14、PGDA)(DPGDA)、丙三醇二丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯(TPGDA)(TPGDA)和三官能團(tuán)的三羥甲和三官能團(tuán)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(PETA)主輕基甲基丙烷三主輕基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯醇三丙烯酸酯(TMPTMA)(TMPTMA)等。它們?nèi)〈嘶钚孕〉牡谝淮┧釂喂倌軉误w。但等。它們?nèi)〈嘶钚孕〉牡谝淮┧釂喂倌軉误w。但隨著隨著
15、UVUV固化技術(shù)的飛速發(fā)展,它們對(duì)皮膚的刺激性大的缺點(diǎn)顯露出來(lái)。因此現(xiàn)固化技術(shù)的飛速發(fā)展,它們對(duì)皮膚的刺激性大的缺點(diǎn)顯露出來(lái)。因此現(xiàn)在又開(kāi)發(fā)了第二代和在又開(kāi)發(fā)了第二代和第三代丙烯酸單體,它們克服了刺激性大的缺點(diǎn),而且還第三代丙烯酸單體,它們克服了刺激性大的缺點(diǎn),而且還具有更高的活性和固化程度。第二代丙烯酸多官能單體主要是在分子中引入乙具有更高的活性和固化程度。第二代丙烯酸多官能單體主要是在分子中引入乙氧基或丙氧基,如乙氧基化三輕基甲基氧
16、基或丙氧基,如乙氧基化三輕基甲基丙烷丙烷三醇三丙烯酸酯三醇三丙烯酸酯(TMP(EO)TMA)(TMP(EO)TMA)、丙、丙氧基化三輕基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯氧基化三輕基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯(TMP(PO)TMA).(TMP(PO)TMA).丙氧基化丙三醇三丙烯丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯酸酯G(PO)TAoG(PO)TAo第三代丙烯酸單體主要為含有甲氧基的丙烯酸酯,它較好的解第三代丙烯酸單體主要為含有甲氧基的丙烯酸酯,它較好的解決了高固
17、化速度與收縮率、低固化程度的矛盾。這類產(chǎn)品主要有決了高固化速度與收縮率、低固化程度的矛盾。這類產(chǎn)品主要有1616己二醇己二醇甲氧基單丙烯酸酯甲氧基單丙烯酸酯(HDOMEMA)(HDOMEMA)、乙氧基化新戊二醇甲氧基單丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇甲氧基單丙烯酸酯(TMP(PO(TMP(PO)MEDA))MEDA)。分子中引入烷氧基后,可以降低單體的粘度,同時(shí)降低單體的。分子中引入烷氧基后,可以降低單體的粘度,同時(shí)降低單體的刺激性。另外,烷
18、氧基的引入對(duì)稀釋劑單體的相容性也有較大提高。刺激性。另外,烷氧基的引入對(duì)稀釋劑單體的相容性也有較大提高。1.2.21.2.2陽(yáng)離子活性稀釋劑陽(yáng)離子活性稀釋劑各種活性環(huán)氧樹(shù)脂稀釋劑及各種環(huán)醚、環(huán)內(nèi)醋、乙烯基醚單體等都可以作各種活性環(huán)氧樹(shù)脂稀釋劑及各種環(huán)醚、環(huán)內(nèi)醋、乙烯基醚單體等都可以作為陽(yáng)離子光固化樹(shù)脂的稀釋劑。其中乙烯基醚類化合物和低聚物固化速度快、為陽(yáng)離子光固化樹(shù)脂的稀釋劑。其中乙烯基醚類化合物和低聚物固化速度快、粘度低、無(wú)味、無(wú)毒的
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