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1、對二甲苯對二甲苯1、概述對二甲苯(PX)是一種重要的有機(jī)化工原料,主要用它可生產(chǎn)精對苯二甲酸(PTA)或?qū)Ρ蕉姿岫柞ィ―MT),PTA或DMT再和乙二醇反應(yīng)生成聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),即聚酯,進(jìn)一步加工紡絲生產(chǎn)滌綸纖維和輪胎工業(yè)用聚酯簾布,PET樹脂還可制成聚酯瓶、聚酯膜、塑料合金及其它工業(yè)元件等,除此之外,PX還用來做溶劑及生產(chǎn)醫(yī)藥、香料。基本的行業(yè)產(chǎn)業(yè)鏈為:原油→石腦油→混二甲苯(MX)→對二甲苯(PX)→對苯二甲酸(P
2、TA)→聚脂→紡織品等。2、我國PX生產(chǎn)現(xiàn)狀和發(fā)展前景近幾年,國內(nèi)PX的生產(chǎn)能力保持快速穩(wěn)步的增長,但由于下游以PX為原料的對苯二甲酸(PTA)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展速度更為迅猛,所以國內(nèi)PX的需求量一直攀升,進(jìn)口量逐年上升。據(jù)統(tǒng)計,我國聚酯產(chǎn)能已由2000年的594.5萬噸年增加到2010年的2900萬噸年,受聚酯行業(yè)的推動,國內(nèi)PTA生產(chǎn)能力也迅速擴(kuò)張,也使得2010年的表觀消費(fèi)量接近1685萬噸。PTA的巨大需求帶動了PX產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。2002
3、年后,中國的PX工業(yè)開始步入快速發(fā)展階段,到2008年底生產(chǎn)能力從167.6萬噸年增至428.1萬噸年,年均增速達(dá)16.9%;表觀消費(fèi)量則從172.4萬噸猛增至612.5萬噸,年均增速達(dá)23.53%,遠(yuǎn)高于供應(yīng)增長速度,到2015年P(guān)X的缺口預(yù)測將擴(kuò)大到320萬噸,PX供應(yīng)緊張的矛盾將更加突出。3、生產(chǎn)對二甲苯的原料對二甲苯的原料主要是混二甲苯(MX),混二甲苯是由對二甲苯、鄰二甲苯及間二甲苯組成,而混二甲苯過去主要來自于煉焦工業(yè),現(xiàn)在
4、主要來自石腦油的催化重整,或煉油的C6重整生成油。其次,苯、甲苯等芳烴可以通過烷基化反應(yīng),歧化反應(yīng)生成對二甲苯。由于石油產(chǎn)業(yè)鏈上原料的限制,以煤炭為原料,通過煤制甲醇,甲醇制芳烴,芳烴分離提取對二甲苯,煤炭或者甲醇也將成為生產(chǎn)對二甲苯的原始原料之一。4、石化工業(yè)生產(chǎn)對二甲苯的主要工藝路線重整油和裂解加氫汽油中抽提一直以來是生產(chǎn)PX的主要工藝路線,由于PX需求量日益增長,用此工藝來生產(chǎn)PX已遠(yuǎn)不能滿足需求。當(dāng)前芳烴聯(lián)合裝置的目的是增加二甲
5、苯的產(chǎn)率,同時減少苯的產(chǎn)率。受熱力學(xué)平衡的限制,通常在二甲苯混合物中間二甲苯(MP)含量較高,而工業(yè)上需求量較大的對二甲苯(PX)含量卻較低。所以工業(yè)上常常通過甲苯歧化和烷基轉(zhuǎn)移工藝、C8芳烴異構(gòu)化工藝以及甲苯選擇性歧化工藝來增產(chǎn)對二甲苯。4.1芳烴抽提4.2歧化及烷基轉(zhuǎn)移甲苯歧化反應(yīng)是指甲苯在催化劑(一般采用硅鋁催化劑)作用下,使一個甲苯分子中的甲基轉(zhuǎn)移到另一個甲苯分子上而生成一個苯分子和一個二甲苯分子,這種反應(yīng)稱作歧化反應(yīng)。烷基化反
6、應(yīng)是指有機(jī)化合物分子中連在碳、氧和氮上的氫原子被烷基所取代的反應(yīng)。歧化及烷基轉(zhuǎn)移工藝是以甲苯和C9芳烴資源作為原料,通過歧化及烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成高附加值的C8芳烴,這是生產(chǎn)對二甲苯的原料。歧化及烷基轉(zhuǎn)移工藝最具代表性的是美國環(huán)球油品公司(UOP)的Taty工藝,該工藝使用絲光沸石催化劑,可為對二甲苯生產(chǎn)提供50%以上的C8芳烴原料。近年UOP新開發(fā)的TA5和TA20等歧化及烷基轉(zhuǎn)移催化劑已分別實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化,與TA4催化劑相比除具有高轉(zhuǎn)化率
7、和高選擇性等特點(diǎn)外,反應(yīng)進(jìn)料中最多可以處理含10%的C10芳烴,也具有很強(qiáng)的競爭力。4.3苯甲苯分離采用精密分餾工藝分離生產(chǎn)合格的苯產(chǎn)品并為歧化及烷基轉(zhuǎn)移單元提供合格的甲苯原料。噸的示范裝置,已于2011年3月27日開工建設(shè),采用清華大學(xué)具有自主知識產(chǎn)權(quán)的國內(nèi)首創(chuàng)流化床甲醇制芳烴技術(shù)。煤制芳烴生產(chǎn)對二甲苯的技術(shù)路線也是煤經(jīng)氣化、凈化、甲醇合成,再由甲醇制芳烴、芳烴分離,主要目標(biāo)產(chǎn)物是對二甲苯(PX)。6.1技術(shù)概況本技術(shù)屬于大規(guī)模煤甲醇
8、下游轉(zhuǎn)化技術(shù),目標(biāo)產(chǎn)物是以BTX(苯、甲苯、二甲苯)為主的芳烴。以MoHZSM5(離子交換)分子篩為催化劑,以甲醇為原料,在T=380420℃、常壓、空速LHSV=1h1條件下,甲醇轉(zhuǎn)化率大于99%,液相產(chǎn)物選擇性大于33%(甲醇質(zhì)量基),氣相產(chǎn)物選擇性小于10%。液相產(chǎn)物中芳烴含量大于60%,通過分離進(jìn)一步生產(chǎn)出精對二甲苯。6.2主要原材料及來源主要原材料是煤化工和天然氣化工的產(chǎn)品甲醇或者原料煤,經(jīng)氣化、凈化合成甲醇。6.3主要單元或
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