畢業(yè)論文——可食性顏料光譜研究

1、<p>　　哈爾濱商業(yè)大學本科畢業(yè)設計（論文）</p><p><b>　　可食性顏料光譜研究</b></p><p>　　學 生 姓 名： </p><p>　　指 導 教 師： 劉 壯 </p><p>　　專 業(yè) 班 級： 印刷工程

2、 </p><p>　　學 號： </p><p>　　學 院： 輕工學院 </p><p>　　二〇XX 年 六 月 八 日</p><p><b>　　摘 要</b></p><p>　　本

3、實驗主要是針對現(xiàn)有15種可食性色素進行研究，將其配制5種不同濃度溶液，利用濾紙吸附，自然晾干，并通過微小型光纖光譜儀測試其反射光譜（285~900nm），建立了可食性顏料的光譜數(shù)據(jù)，研究了不同波段的反射發(fā)現(xiàn)可見光波段在不同色相對應光譜存在差異，紅外、紫外基本相同（除中國蘭）。利用FTIR測試了15種可食性色素紅外光譜，解析了譜圖，建立了15種色素的特征結構所對應的紅外特征峰。本文所得到的規(guī)律以及數(shù)據(jù)為印刷工業(yè)與食品安全檢測等領域提供了工

4、作的便利條件和理論依據(jù)，減少工作量。</p><p>　　關鍵詞：顏料;可食性色素;光纖光譜儀;紅外光譜儀</p><p><b>　　Abstract</b></p><p>　　The main purpose of this experiment is to study the existing 15 edible pigment.The

5、y were formulated in 5 different concentrations of solution,then uses the adsorption of filter paper,natural drying and its reflective spectrum(285~900nm) was tested by a micro optical fiber spectrometer.Then the spectra

6、l data of edible pigment is established.After studying the reflection of different bands,the differences of visible light bands in different color spectra were found,infrared and ultraviolet basic s</p><p>　

7、　Keywords: Pigment,Edible pigment,Fiber optic spectrometer,FTIR目 錄</p><p><b>　　摘 要I</b></p><p>　　AbstractII</p><p><b>　　1 緒 論1</b></p><p>

8、　　1.1色素檢測方法1</p><p>　　1.1.1毛細管電泳法2</p><p>　　1.1.2分光光度法2</p><p>　　1.1.3高效液相色譜法2</p><p>　　1.1.4極譜法2</p><p>　　1.1.5薄層色譜法2</p><p>　　1.2常用的幾種

9、光譜技術3</p><p>　　1.2.1常規(guī)光譜技術3</p><p>　　1.2.2三維熒光光譜技術3</p><p>　　1.2.3同步熒光光譜技術3</p><p>　　1.3光譜分析技術的特點3</p><p>　　1.3.1靈敏度高3</p><p>　　1.3.2特異性

10、好3</p><p>　　1.3.3選擇性好4</p><p>　　1.3.4樣品用量少4</p><p>　　1.3.5非侵入式檢測4</p><p>　　1.3.6方便、快捷4</p><p>　　1.4國內(nèi)研究現(xiàn)狀4</p><p>　　1.5國外研究現(xiàn)狀5</p>

11、;<p>　　1.6光纖光譜儀的簡介與原理5</p><p>　　1.7近紅外光譜分析技術的基本原理7</p><p>　　1.8研究目的與意義7</p><p><b>　　1.9實驗內(nèi)容8</b></p><p>　　2 試驗方法、材料及儀器9</p><p><

12、b>　　2.1試驗原料9</b></p><p>　　2.2試驗設備12</p><p>　　2.3試驗過程13</p><p>　　2.3.1反射光譜的檢測13</p><p>　　2.3.2紅外光譜的檢測13</p><p><b>　　3結果與分析14</b>&

13、lt;/p><p>　　3.1反射光譜分析結果14</p><p>　　3.2紅外光譜分析結果22</p><p><b>　　結 論29</b></p><p><b>　　參考文獻30</b></p><p><b>　　致 謝32</b>

14、</p><p><b>　　附 錄33</b></p><p><b>　　1 緒 論</b></p><p>　　近年來隨著人們生活水平的提高，人們對生活質(zhì)量也有了更高的要求，尤其是食品的安全問題，越來越受到人們的關注。然而食品添加劑卻成了人們不可或缺的一部分，其中可食性色素是食品添加劑的一個重要組成部分?？墒承?/p>

15、色素具有改善食品色澤，增強食欲等功能，世界各國尤其是西方發(fā)達國家和地區(qū)不僅在色素對人體健康影響方面做了大量調(diào)查和研究，而且在食用色素的管理合成色素的使用方面均有嚴格的規(guī)定，多種合成色素已被禁止或嚴格限量使用。根據(jù)日本《食品添加劑使用標準》顯示，允許使用色素種類有12種，禁止色素種類16種；美國《聯(lián)邦規(guī)定法CFR21第70部分》顯示允許色素種類9種，禁止色素種類16種；中國GB2760-2011《食品安全國家標準 食品添加劑使用標準》非食

16、用物質(zhì)名單中規(guī)定允許色素種類11種，禁止色素種類6種[1]。</p><p>　　食用色素按其來源和性質(zhì)區(qū)分，分為天然色素和合成色素，天然色素是指從自然資源中提取并經(jīng)過處理而獲得的，包括葡萄果皮色素、焦糖、玫瑰茄色素、紅花黃色素，具有安全無毒、色調(diào)色彩自然、來源相對豐富及對環(huán)境的無污染等優(yōu)點[2]。但是天然色素的穩(wěn)定性不好，然而合成色素的穩(wěn)定性要相對好很多，彌補了這一缺點，并且，合成色素成本低、附著度強，但是對人

17、類的身體健康造成了很大的威脅，我國允許在食品中使用的合成色素種類有莧菜紅、新紅、胭脂紅、亮藍、檸檬黃、赤蘚紅、日落黃和靛藍以及鋁色淀、酸性紅和喹啉黃[3]。</p><p>　　我國對人工合成色素的使用范圍及標準有明確的規(guī)定，但是有許多只求利益的不法商家濫用色素，肆意妄為，不顧國家規(guī)定，隨意在食品中添加色素，這種現(xiàn)象的不斷發(fā)生，很有可能危害到他人的健康，所以要杜絕這種現(xiàn)象的發(fā)生，對合成色素的檢測非常重要，國家應積

18、極嚴格檢測食品的安全問題。</p><p><b>　　1.1色素檢測方法</b></p><p>　　針對食品中色素的檢測問題，許多國家已經(jīng)研制出了一些方法，目前國內(nèi)外對食用色素的檢測方法主要有：高效液相色譜法、薄層色譜法、極譜法、毛細管電泳法、光度法等，這些檢測方法在一定程度上基本上能夠滿足食品安全監(jiān)管中對合成食品色素檢測的需要，但同時也存在著一些弊端，比如前處理

19、過程復雜、測量費時、成本高，及靈敏度、準確性不夠高等，這些都將給人們帶來一些不便。以下是對一些色素檢測方法的簡介：</p><p>　　1.1.1毛細管電泳法</p><p>　　毛細管電泳也被稱作高效毛細管電泳，依據(jù)樣品中各組分之間淌度和分配行為上的差異通過彈性石英毛細管而實現(xiàn)分離的電泳分析方法。它以毛細管為分離通道，將高壓直流電場做為驅(qū)動力的一種新型液相分離技術。該方法具有高效、快速的

20、特點，在復雜體系多組分的同時測定中更加適用。</p><p>　　1.1.2分光光度法</p><p>　　也稱為吸收光譜法，物質(zhì)對光的吸收具有選擇性，所以分光光度法就是通過測定被測物質(zhì)在特定波長處或一定波長范圍內(nèi)光的吸光度或發(fā)光強度，對該物質(zhì)進行定性和定量分析的方法。但是此方法對含有單色素的食品檢測比較方便，而對于含有混合色素的食品來說，其圖像可能出現(xiàn)吸收峰疊加的問題，需要進行分離，否則

21、會受到測試干擾。</p><p>　　1.1.3高效液相色譜法</p><p>　　高效液相色譜法是目前最受歡迎的一種分析檢測方法，是分局保留時間定性以及峰面積定量的方法。但是在使用高效液相色譜法對食用色素進行分析檢測時，對樣品的前處理過程比較繁瑣且要求嚴格。</p><p><b>　　1.1.4極譜法</b></p><

22、p>　　極譜法是以滴汞電極點解合成色分析樣液，使色素產(chǎn)生敏感的電流-電壓曲線（即極譜波），由于各種色素的還原電位不同，以此進行定性分析，根據(jù)還原電位峰高與其濃度成線性關系進行定量分析。該法只適用于成分簡單的食品，對于復雜的組成，抗干擾性差，同樣會影響還原波的產(chǎn)生無法進行測定。</p><p>　　1.1.5薄層色譜法</p><p>　　薄層色譜法又叫薄層層析，是以涂布于支持板上的支

23、持物作為固定相，以合適的溶劑為流動相，對混合樣品進行分離、鑒定和定量的一種層析分離技術。當移動向流經(jīng)固定相時，連續(xù)的產(chǎn)生吸附，解吸附、再吸附、再解吸附，從而達到各成分的相互分離的目的。將合成色素從食品中分離提取，再通過薄層色素法進行分離后，由分光光度計進行吸光度檢測，與標準試樣比較進行定性定量分析的方法。[8]</p><p>　　1.2普遍的幾種光譜技術</p><p>　　1.2.1常

24、規(guī)光譜技術</p><p>　　吸收光譜、發(fā)射光譜和熒光激發(fā)光譜技術都屬于常規(guī)光譜技術。對于測量吸收光譜來說，可以得到樣品的吸收峰值波長、以及吸光度等；而熒光光譜中，發(fā)射峰值的波長、最佳激發(fā)波長以及熒光譜寬等參數(shù)可以在其中體現(xiàn)出來。這三種常規(guī)光譜技術都可用于對被測樣品進行定性、定量分析。與此同時，熒光激發(fā)光譜和發(fā)射光譜還為熒光測試中激發(fā)波長和發(fā)射波長的選擇提供了有力的依據(jù)。</p><p>

25、;　　1.2.2三維熒光光譜技術</p><p>　　三維等角以及三維等高線熒光光譜都是三維熒光光譜。其圖譜展現(xiàn)的是熒光強度與發(fā)射波長和激發(fā)波長三者之間的關系。其中，三維等角熒光光譜圖是一種三維的立體圖，通常三維熒光在X、Y、Z三個維度上分別代表著發(fā)射波長、激發(fā)波長以及熒光強度；三維等高線特征圖是一種具有指紋特性的平面圖，故也稱為指紋圖，它展現(xiàn)的是發(fā)射波長與激發(fā)波長之間的變化關系，三維等角圖中的熒光強度是由其圖譜

26、中的輪廓線體現(xiàn)。相對于常規(guī)熒光光譜，三維熒光光譜可以提供更為全面直觀的信息。</p><p>　　1.2.3同步熒光光譜技術</p><p>　　同步熒光光譜與常用的熒光測定方法最大的區(qū)別是同時掃描激發(fā)和發(fā)射兩個單色器波長，由測得得熒光強度信號與對應的激發(fā)波長（或發(fā)射波長）構成光譜圖。同步熒光法按光譜掃面方式的不同可分為恒（固定）波長法、恒能量法、可變角法和恒基體法。同步光譜、發(fā)射光譜以及

27、激發(fā)光譜三者之間存在著一定的關系。它同時利用了化合物的吸收特性和發(fā)射特性，進而改善了光譜分析的選擇性，對多組分混合被測樣品的分析在很大程度上得到了幫助，它可以減小弱帶的干擾信息使強帶增強，因此同步光譜要優(yōu)于常規(guī)光譜。</p><p>　　1.3光譜分析技術的特點</p><p><b>　　1.3.1靈敏度高</b></p><p>　　光譜分

28、析技術具有較高的靈敏度，尤其是熒光光譜技術。激光誘導熒光光譜技術的不斷進步和對微弱信號探測器靈敏度的改進，使得光譜分析技術在靈敏度這一特性中有了很大的提升，甚至可以突破單分子檢測水平。微型光纖光譜儀中的全息光柵具有較小的雜散光，而機械刻劃光柵具有更高的反射率和靈敏度，給人們在科學研究中帶來了很多便利。</p><p><b>　　1.3.2特異性好</b></p><p&

29、gt;　　不同物質(zhì)具有著不同的能級結構，而能級結構決定著其吸收光譜和熒光光譜的特性，使得吸收光譜和熒光光譜因物質(zhì)的能級結構不同而具有特異性，可對物質(zhì)的細微差別，這種較好的特異性，使光譜分析在更加適合對不同物質(zhì)的定性分析。</p><p><b>　　1.3.3選擇性好</b></p><p>　　在光譜測量中，不僅可以獲得被測樣品的激發(fā)和發(fā)射波長、吸收及反射峰值波長、

30、熒光量子產(chǎn)率等參數(shù)外，還可以利用一些手段使譜線分開而不受干擾，如同步熒光光譜技術、導數(shù)熒光分析法以及時間分辨熒光光譜技術等。所以光譜分析法成為分析這些化合物的得力工具，可測定化學性質(zhì)比較相近的元素和化合物。</p><p>　　1.3.4樣品用量少</p><p>　　測量過程中使用的樣品量少，如對液體樣品的測量僅需大概1~3毫升的樣品溶液，因此在被測樣品稀少或貴重的情況下，比如古物以及刑

31、事偵查等領域，光譜分析技術就展現(xiàn)出了明顯的優(yōu)勢。</p><p>　　1.3.5非侵入式檢測</p><p>　　在光譜檢測過程中，對于反射光譜、吸收光譜和熒光光譜法，無需將探測器浸入到樣品中，也無需添加其他試劑，因此這種非浸入式測量方法不會污染及損壞樣品，在一定程度上保護樣品的完整性。</p><p>　　1.3.6方便、快捷</p><p&g

32、t;　　光譜分析技術中無需復雜的預處理工作，操作方便、測量速度快，相對于其他方法而言，在現(xiàn)場或在線檢測中，光譜分析技術則具有突出的優(yōu)勢。快捷、便利的檢測特點有利于檢測成本的降低，使光譜分析技術得到更好的推廣與普及。</p><p>　　光譜分析技術自身的諸多優(yōu)點使其在工業(yè)和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、環(huán)境檢測、生命科學、材料學、食品安全監(jiān)管等領域得到高度的認可[4]。</p><p><b>　　

33、1.4國內(nèi)研究現(xiàn)狀</b></p><p>　　李幫銳等[5]將高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用，建立了可以定性、定量分析含于飲料中8種人工合成色素的方法，其中包括莧菜紅色素、日落黃色素、誘惑紅、檸檬黃、胭脂紅、赤蘚紅、酸性靛藍以及亮藍；歐陽燕玲等[6]對含于葡萄酒中的5種（檸檬黃色素、亮藍色素、日落黃色素、莧菜紅以及胭脂紅）合成色素進行了高效液相色譜法的建立；奚星林等[7]使用固相萃取與高效液相色譜法相

34、結合，對食品中12種合成色素(檸檬黃、亮黑、熒光桃紅、日落黃、誘惑紅、堅牢綠、麗春紅3R、麗春紅2R、熒光素鈉、專利藍、金黃粉、孟加拉玫瑰紅）進行了檢測。羅利軍等建立的1.5次線性掃描伏安法可以同時測定胭脂紅、赤蘚紅、檸檬黃、日落黃、莧菜紅5種食用人工合成色素。在無機鹽存在下，水溶性高聚物水溶液可分為兩相，杜建中等利用這一特性，將胭脂紅和莧菜紅轉(zhuǎn)入高聚物相，避免了其他物質(zhì)干擾，利用雙波長等吸收法胭脂紅和莧菜紅的含量測定。趙新穎等建立了毛

35、細管電泳法測定糖果中5種人工合成色素（亮藍、日落黃、莧菜紅、胭脂紅、檸檬黃）的分析方法，認為毛細管電泳法簡便、快速、靈敏度高、重現(xiàn)性好。陳悅鳴等利用靜電離子色譜法測定食品中的人工合成色素。聶晶等研究了合成</p><p><b>　　1.5國外研究現(xiàn)狀</b></p><p>　　Pokorny等人[9]基于白葡萄酒的顏色，使用Ocean Optics系列的S2000

36、光纖光譜儀對品質(zhì)進行檢測；Tincher等人采用Ocean Optics的SD1000光譜儀實現(xiàn)了對紡織品染色的實時測量。</p><p>　　Snehalatha等[10]用傅里葉變換紅外光譜法對日落黃進行了振動光譜分析，并根據(jù)密度泛函理論計算了它的振動光譜，得到了日落黃的第一超極化率，并分析了羥基振動紅移、偶氮基振動頻率下降的原因。</p><p>　　Cheung等[11]用表面加強

37、拉曼散射法對蘇丹紅Ⅰ色素進行了實驗測量，并結合主成分分析、偏最小二乘回歸、人工神經(jīng)網(wǎng)絡和支持向量回歸等方法實現(xiàn)了對蘇丹Ⅰ的定量檢測。</p><p>　　Alt?nöz等[12]用一階導數(shù)紫外吸收光譜法結合Vierordt法實現(xiàn)了對食物樣品中靛藍、胭脂紅的同時測定。</p><p>　　1.6光纖光譜儀的簡介與原理</p><p>　　本實驗將采用光纖光譜

38、儀進行光譜測量，光纖光譜儀的優(yōu)點在于系統(tǒng)的模塊化和靈活性[13]。微小型光纖光譜儀在測量速度上非?？?，使得它可以用于在線分析，可實現(xiàn)多種不同的采樣方式。此外，微小型光纖光譜儀體積小、重量輕、探測速度快、使用方便、可集成化、可批量制造以及價格低等，操作起來也簡單方便，所以微型光纖光譜儀在市場上有著很大的競爭力，可以應用在工業(yè)過程監(jiān)控、實驗室物理化學分析、臨床醫(yī)學檢驗、航空航天遙感等領域，因而引起了人們廣泛的興趣。以下為光纖光譜儀的光學系統(tǒng)

39、圖（見圖1.1）。</p><p>　　此外，在微小型光譜儀中還應用進了低損耗光纖、低噪聲高靈敏CCD陣列檢測器、全息光柵和小型高效半導體等新型光電子器件，使微小型光譜儀器性能明顯提高，還具有以下特點：</p><p>　　(1)引入光纖技術，使采樣方法更為靈活，使用光纖探測器將遠離光譜儀的被測樣品引到光譜儀器，從而避免了樣品池的限制，還可以應變樣品的不平整表面或凹凸形狀。此外，使用光纖將

40、光信號引入，可以使光譜儀內(nèi)部與環(huán)境隔絕，避免其內(nèi)部被外部的惡劣環(huán)境的干擾以及腐蝕。從而延長了光譜儀的使用壽命，并且可長期可靠運行。</p><p>　　圖1.1光纖光譜儀光學系統(tǒng)圖</p><p>　　(2)檢測器使用電荷耦合器件(CCD)陣列，在掃描光譜過程中不需移動光柵，可瞬態(tài)采集，時間短，并與計算機相連，實時輸出信息。</p><p>　　(3)分光器件使用全

41、息光柵，從而降低雜散光，提高測量精度[14]。</p><p>　　本實驗是采用光纖光譜儀測量色素的反射光譜，光的反射主要分為鏡面反射和漫反射，鏡面反射的光并不進入樣品的內(nèi)部，不與樣品內(nèi)部發(fā)生發(fā)生作用，只是發(fā)生在表面，所以鏡面反射光不會記載被測樣品的結構和組成的信息，不適用與樣品的定量或者定性的分析。然而漫反射光則是會進入到樣品內(nèi)部，在其內(nèi)部發(fā)生多次反射、折射、衍射、吸收后返回表面的光，與樣品內(nèi)部的組成發(fā)生了相互

42、作用，因此，漫反射光記載了樣品的主要內(nèi)在信息，我們可以利用反射光的特性來分析研究被測樣品的特性。</p><p>　　使用光纖光譜儀檢測樣品時，對不同狀態(tài)的物體，可采用不同的光纖探頭進行檢測，反射式探頭、積分球直接測量以及透射式浸入型探頭是測量的三種方式，當被測樣品為固體或漆膜時，可用反射式探頭或積分球?qū)ζ漕伾M行直接測量；透射式浸入型探頭可對待測物是液體的顏色進行直接測量；對于在線流動液體的測量，需設計旁路，并

43、將待測物引出，與樣品流動池相結合進行實時檢測分析。</p><p>　　根據(jù)現(xiàn)有條件采用Y型光纖，它由照明和接受兩束光纖在一端合為一束作為探頭，光源發(fā)出的光經(jīng)照明光纖束，傳至探頭輸出，輸出光被待測物調(diào)制后返回探頭，經(jīng)接收光纖將信號光傳到有光電探測器的另一分端輸出，從而使光電探測器獲得所需的光信號[15]。</p><p>　　1.7紅外光譜分析技術的基本原理</p><

44、p>　　當分子吸收光譜后發(fā)生振動能級和轉(zhuǎn)動能級的躍遷，紅外吸收光譜也稱為分子振動-轉(zhuǎn)動光譜。近紅外光譜技術（NIR）被視為一種既高效又快速的現(xiàn)代光譜分析技術，它將計算機技術、化學計量學和光譜技術等領域的最新研究成果相結合，展現(xiàn)出了其獨有的優(yōu)勢，在多個領域得到了人們的認可，并且一致得到好評。無論是在定性方面還是在定量方面，在食品、醫(yī)藥、石油工業(yè)、高分子領域等各個領域都得到了很好的應用。</p><p>　　紅

45、外光譜主要是由于分子振動中的非諧振性使得分子振動從基態(tài)向高能級躍遷時產(chǎn)生的,絕大多數(shù)有機化合物和無機離子的基頻吸收帶都出現(xiàn)在中紅外光區(qū)，由于基頻振動是最強的吸收，適宜進行定性定量分析。記錄的主要信息是含氫基團C-H、O-H、N-H、S-H、P-H等振動的合頻以及被頻吸收。無論是不同基團(如甲基、苯環(huán)、碳碳雙鍵、亞甲基等)還是同一基團所連接的結構等不同，都會影響近紅外吸收光譜的波長與吸收強度的關系。因此近紅外光譜中包含了多種結構和物質(zhì)組成

46、信息,含有碳氫的有機物質(zhì)非常適合此方法檢測其內(nèi)部結構信息[16]。紅外光譜分析技術可以應用在很多方面，可以對未知物進行鑒定、化合物分子內(nèi)部結構的測定分析以及混合物成分分析。由所得光譜的吸收峰位置可知未知物的化學成分及結構；由特征吸收峰的吸收強度可知被測樣品中各組分含量；此外，應用紅外光譜也可推斷出被測定分子的鏈長和鍵角，從而推斷出分子的立體結構，判斷化學鍵的強弱等。因此，紅外光譜技術對于化學工作者來說已經(jīng)成為一種不可缺少的分析工具。&l

47、t;/p><p>　　1.8研究目的與意義</p><p>　　目前，對于可食性顏料來說，還沒有一個比較系統(tǒng)的反射光譜以及紅外譜圖體系，所以本實驗的主要目的是針對十五種可食性顏料（色素）的反射光譜和紅外光譜進行研究，將每種色素配制成五種不同的濃度，使用光纖光譜儀測量它們在可見光范圍、紅外波段以及紫外波段的反射光譜圖，并將其進行對比、分析。在測紅外光譜前，需先制作溴化鉀壓片，將被測樣品與溴化鉀按

48、一定的比例混合，研磨制成壓片后進行檢測分析。</p><p>　　反射光譜的檢測和紅外的分析，有利于印刷工業(yè)在可食性油墨上的配比，并且在食品安全檢測方面，可以將被檢測樣品的光譜圖與本論文中的進行對比，檢測出是否是可食性色素，并且根據(jù)不同濃度的光譜特點，檢測出該食品中的色素含量是否超標。對食品中的色素添加劑含量及種類進行檢測分析，與國家標準進行比較，從而避免不合格產(chǎn)品在市場上的泛濫。</p><

49、p><b>　　1.9實驗內(nèi)容</b></p><p>　　(1)利用光纖光譜儀測量15種色素（每種色素五種不同濃度）的反射光譜，記錄數(shù)據(jù)，做出圖像；</p><p>　　(2)制作溴化鉀壓片：將色素與溴化鉀按一定的比例混合，研磨，使用壓片模具進行壓片；</p><p>　　(3)應用傅里葉紅外光譜儀對已做好的溴化鉀壓片進行紅外掃描；&l

50、t;/p><p>　　(4)查閱發(fā)色基團以及不同基團的吸收峰位置，對每種色素進行深入的分析。</p><p>　　2 試驗方法、材料及儀器</p><p><b>　　2.1試驗原料</b></p><p>　　本實驗進行15種可食性色素的測量：紅曲紅（廣東天益生物科技有限公司）、甜菜紅、莧菜紅、誘惑紅、赤蘚紅（上海染料研究

51、所有限公司）、胭脂紅、胭脂蟲紅、亮藍、中國蘭（天津市光復精細化工研究所）、胡蘿卜黃、梔子黃、檸檬黃（天津多福源實業(yè)有限公司）、日落黃（天津多福源實業(yè)有限公司）、二氧化鈦、天然姜黃（廣州市威倫食品有限公司），各色素的理化性質(zhì)及結構見下圖2.1到2.13[18-24]。</p><p>　　(1)誘惑紅是食用色素，化學名稱：6-羥基-5-(2-甲氧基-4-磺酸-5-甲苯基)偶氮萘-2-磺酸二鈉鹽。水溶性合成色素，鮮艷

52、的深紅色，單色品種。該色素穩(wěn)定性優(yōu)良，可安全地用于食品、飲料、藥品、化妝品、飼料、煙草、玩具、食品包裝材料等的著色。水溶性合成色素，鮮艷的深紅色，廣泛應用于糖果包衣、冰淇淋、雪糕、糖果、糕點、飲料等的著色。</p><p>　　圖2.1誘惑紅 圖2.2胭脂蟲紅</p><p>　　(2)日落黃,化學名1-(4'-酸基-1-苯偶氮)-2-萘酷

53、-6-磺酸二鈉鹽,又名晚霞黃、夕陽黃、橘黃、食用色素3號,易溶于水,中性和酸性水溶液呈橙黃色,遇堿變?yōu)榧t褐色。耐熱及耐光性強,易著色,有增強外觀顏色好看的作用。</p><p>　　(3)胭脂紅,化學名為1-（4-橫酸基-1-奈偶氮）-2-輕基-6,8-奈二磺酸三鈉鹽，又名麗春紅結構式見圖，胭脂紅耐熱、耐光性強，遇堿變?yōu)楹稚兹苡谒?，呈紅色溶液。</p><p>　　(4)梔子黃色素易溶

54、于水、乙醇等極性溶劑，難溶于苯、汽油等非極性溶劑。其主要成分是類胡蘿卜類的α-藏花素和藏花酸，其中α-藏花素，分子式C44H64O24，分子量為997.21，藏花酸，分子式為C20H24O4，分子量為328.39。</p><p>　　(5)甜菜紅的主要成分為甜菜花青素和甜菜黃素，是紅紫至深紫色液體、塊、或粉末，易溶于水，水溶液呈現(xiàn)紅色至紫紅色，色澤鮮艷。主要用于罐頭、果味水、汽水、糖果，醫(yī)藥、化妝品等行業(yè)也有所

55、應用。</p><p>　　(6)赤蘚紅分子式為C20H614Na2O5.H2O，分子量897.88，紅色或紅褐色顆?；蚍勰?，無臭，易溶于水，溶于乙醇、丙二醇和甘油，不溶于油脂，具有良好的染著性。</p><p>　　(7)莧菜紅別名1-（4’-磺基-1’-奈偶氮）-2-萘酚-3,6-二磺酸三鈉鹽，分子式C20H11N2Na23O10S3，紅褐色或安紅褐色均勻粉末或顆粒，無臭，耐熱性強，易

56、溶于水，可溶于甘油，微溶于乙醇，不溶于油脂。</p><p>　　(8)胭脂蟲紅分子式C22H20O13，分子量492.39，紅色菱形晶體或紅棕色粉末，不溶于冷水，稍溶于熱水和乙醇。</p><p>　　(9)檸檬黃化學名為3-羧基-5-羥基-（對苯磺酸）-4-（對苯磺酸偶氮）吡唑三鈉鹽，分子式C16H9N4O9S2Na3，一種偶氮型酸性染料，主要用于食品、飲料、藥品及化妝品的著色，也用于

57、羊毛、蠶絲的染色及制造色淀，水溶性合成色素，鮮艷的嫩黃色。</p><p>　　(10)亮藍為紅紫色均勻粉末或顆粒，有金屬光澤，無臭。具有酸性染料的特性，能使動物纖維著色，易溶于水，呈綠光藍色溶液，溶于乙醇、甘油等。</p><p>　　(11)二氧化鈦化學式為TiO2，分子量為79.87，俗稱鈦白粉，白色固體或粉末狀的兩性氧化物，具有無毒、最佳的不透明性、最佳百度和光亮度，被認為是目前世

58、界上性能最好的一種被色顏料，多用于光觸媒、化妝品。</p><p>　　(12)紅曲紅分子式為C21H22O5，相對分子質(zhì)量為350，紅色或暗紅色液體或粉末，易溶于水、乙醇、乙醚、冰醋酸。溶液為薄層時呈鮮紅色，厚層時帶黑褐色并發(fā)出熒光?？蓮V泛用于肉制品、調(diào)味品、膨化食品、配制酒、果凍、糕點、糖果等食品工業(yè)，是化學合成色素的理想替代產(chǎn)品。</p><p>　　(13)天然姜黃主要用于食品著色

59、，分為油溶和水溶兩種，深黃褐色液體或亮黃色粘性液體，著色力很強，主要應用在果汁、飲料、配制酒、冰淇淋、糖果、糕點、油炸食品、膨化食品等等</p><p>　　(14)天然姜黃主要用于食品著色，分為油溶和水溶兩種，深黃褐色液體或亮黃色粘性液體，著色力很強，主要應用在果汁、飲料、配制酒、冰淇淋、糖果、糕點、油炸食品、膨化食品等等。</p><p><b>　　圖2.11胡蘿卜黃<

60、;/b></p><p>　　(15)中國蘭，生物染色試劑，難褪色，分子式為Fe4[Fe（CN）6]3，分子量為859.23。</p><p>　　圖 2.1甜菜紅 圖2.4紅曲紅</p><p>　　圖2.5-1梔子黃中藏花素圖2.5-2梔子黃中藏花酸</p><p>　　圖

61、2.6姜黃色素 圖2.7亮藍</p><p><b>　　圖2.8檸檬黃</b></p><p>　　圖2.9莧菜紅 圖2.10赤蘚紅</p><p>　　圖2.12日落黃a與胭脂紅b</p><p><b>

62、;　　2.2實驗設備</b></p><p>　?。?）本實驗所選用儀器為微小型光纖光譜儀（努美（北京）科技有限公司，型號：FLA4000）：主要包含主機、氣浮隔振光學平臺（努美（北京))、Y型反射光線、氙燈光源、檢測軟件（晶飛光譜分析軟件），測量范圍分別選取285~400nm、400~700nm、700~900nm，波長間隔選用1和0.1；</p><p>　?。?）傅里葉紅

63、外光譜儀(型號：LR64912C)：主要由紅外光源、光闌、干涉儀（分束器、動鏡）樣品室、檢測器以及各種紅外反射鏡、激光器、控制電路板和電源組成。試驗過程中還應用atr附件、mir附件，并配有主機、光譜采集軟件，測量波長范圍為4000~650cm-1與4000~450cm-1，采集次數(shù)為4次；</p><p>　?。?）瑪瑙研缽、溴化鉀壓片磨具、溴化鉀、鑷子、藥匙；</p><p>　?。?

64、）濾紙（裁剪成2cm×2cm正方形）、去離子水；</p><p>　　（5）100mL燒杯、玻璃棒、膠頭滴管；載玻片（帆船牌）、天平（精確到0.0001g）；</p><p><b>　　2.3實驗過程</b></p><p>　　2.3.1反射光譜的檢測</p><p>　　①選取5個100mL燒杯，每個燒杯

65、中盛有5g去離子水，放置一邊備用；</p><p>　?、谶x取上述其中一種色素，配制成1%、2%、4%、8%、16%濃度的溶液，攪拌均勻；</p><p>　?、鄯湃胍巡眉艉玫臑V紙片（2cm×2cm正方形），濾紙片要保持平整，避免有折痕，浸泡時間控制在30min以內(nèi)（實驗前選取浸泡30min、60min與90min三個時間段進行對比發(fā)現(xiàn)，時間這一變量對反射率的影響不大），時間也不

66、易過長；</p><p>　?、苡描囎尤〕觯糜谳d玻片上自然晾干；</p><p>　?、菸⑿凸饫w光譜儀掃描反射光譜，由于Y型光纖易損壞，所以在使用過程中不要使其彎折；</p><p>　?、抻涗洈?shù)據(jù)，使用origin軟件繪圖。</p><p>　　2.3.2紅外光譜的檢測</p><p>　?、僭诟稍锃h(huán)境下，用天平稱

67、取一定量的色素與溴化鉀，將15種色素按照不同的比例與溴化鉀進行混合，比例大概在1:2000到1:4000，根據(jù)色素顏色而定；</p><p>　　②放入瑪瑙研缽中研磨，瑪瑙研缽在使用前要用乙醇清洗干凈，再用干燥箱蒸干，將兩者研磨至足夠細且混合均勻后，再將樣品放入干燥箱中蒸干，干燥過程中應注意溫度不能過高，盡量要低于100℃，倘若溫度過高，可能會導致樣品變質(zhì)；</p><p>　　③取適量的

68、樣品放入磨具中進行壓片，壓片要足夠薄且透明，壓強大概在20MPa左右，時間大概1~2分鐘，時間不固定，根據(jù)具體情況進行調(diào)整，用鑷子取出，以防污染待測樣品；</p><p>　?、芊湃牍庾V儀樣品室中進行掃描。掃描過程中盡量除去雜散光的污染，在使用atr附件檢測時，要盡量使樣品夾緊，否則吸收峰不強，但要避免對晶體的損壞；</p><p>　?、萦涗洈?shù)據(jù)，使用origin軟件繪圖。</p&

69、gt;<p><b>　　3結果與分析</b></p><p>　　3.1反射光譜分析結果</p><p>　　反射光譜測量的光譜范圍為285~400nm、400~700nm、700~900nm，實驗在室溫條件下進行。根據(jù)測得的反射光譜圖如下所示。</p><p>　　在可見光范圍內(nèi)，誘惑紅自400nm處的反射率逐漸下降，在425

70、nm處時對光吸收性最強，由此反射率又逐漸上升，在615~670nm范圍內(nèi)，達到最大值，</p><p><b>　　圖2.1誘惑紅</b></p><p><b>　　圖2.2天然姜黃</b></p><p>　　不同濃度的最高反射值不同，隨著濃度的增高，最高反射率也隨著增高，從整體上看，隨著誘惑紅濃度的增加，反射率在逐漸

71、降低。</p><p>　　天然姜黃自400nm處反射率是由高到低的，在425nm處開始持續(xù)上升，直到550~650nm波段，保持平緩，且反射率開始接近，而后又逐漸降低，并且不同濃度的反射率基本重合，尤其是在600nm后，濃度對天然姜黃的反射率基本沒什么影響。</p><p>　　日落黃的反射率也是在425nm處逐漸上升，但它只有在525~625nm段，不同濃度才有明顯的不同的反射率，在其

72、他可見光范圍內(nèi)，不同濃度的反射率相差并明顯，不同濃度，分別在575~625nm處達到最大值。</p><p><b>　　圖2.3 日落黃</b></p><p><b>　　圖2.4 檸檬黃</b></p><p>　　檸檬黃也是在中間波段內(nèi)不同濃度的反射率才會有明顯的差異，其他波段基本保持一致，并且同樣在575~625

73、nm范圍內(nèi)分別達到最大值。</p><p><b>　　圖2.5 中國蘭</b></p><p>　　中國蘭在400nm處的反射率相對于其他色素來說要高一些，而后急劇下降，在425nm處又開始上升，在500~600nm處基本上都已達到最大值，最高峰值位置要偏向左側一些，接下來開始一直下滑。</p><p>　　胭脂蟲紅同甜菜紅在前半波段有些相似

74、，5種濃度分布比較密集，緩慢上升，在575nm后，開始急劇上升直至達到最大值，最大反射率體現(xiàn)在625nm左右，隨著濃度的升高，最高反射率向右移動，并且反射率也隨之降低。</p><p><b>　　圖2.6 胭脂蟲紅</b></p><p>　　赤蘚紅在400~425nm段反射率在不斷下降，下降至最低點后又開始逐漸上升，直至在625~650nm段又開始下降，但在450

75、~600nm處反射率提升非常緩慢，尤其是在500nm后基本趨于平緩。</p><p><b>　　圖2.7 赤蘚紅</b></p><p><b>　　圖2.8 梔子黃</b></p><p>　　梔子黃在中間波段整體是趨于上升狀態(tài)的，但在550~600nm段，低濃度的反射率基本持平，所有濃度在600nm處基本達到反射率最

76、大值。不同的濃度對反射率有一定的影響，但在400~425nm及600nm后，梔子黃不同濃度的反射率基本保持一致，濃度對這兩波段來說沒有什么影響。</p><p>　　二氧化鈦在400nm處的反射率相對于其他色素來說要高一些，而后急劇下降，在425nm處又開始上升，在500~600nm處基本上都已達到最大值，并且相差不大，接下來開始一直下滑。</p><p><b>　　圖2.9

77、二氧化鈦</b></p><p>　　甜菜紅在400~575nm段的反射率差別也不是很明顯，相對接近，在575nm后才開始逐漸有了顯著的變化，而且可以看出在700nm后，五種濃度的反射率又開始有相聚的趨勢，所以，濃度不同對甜菜紅來說，只有在575~700nm這段會有影響，最高峰值大概在650~700nm之間出現(xiàn)。</p><p><b>　　圖2.10 甜菜紅<

78、/b></p><p>　　由圖可以看出，濃度對于紅曲紅來說影響還是相對較大的，按照濃度的大小，依次向上排列，前半段整體走向和二氧化鈦有些相似，但是反射率的值要相對低一些，紅曲紅的主要區(qū)別在于，在650nm處左右，低濃度的會有很明顯的峰值，而隨著濃度的升高，峰值的突起越來越小，先是趨于平緩，而后甚至是下降趨勢，最大峰值轉(zhuǎn)向了中間波段。</p><p><b>　　圖2.11

79、 紅曲紅</b></p><p>　　胭脂紅的光譜圖整體看起來很均勻，雖然在425nm處開始反射率不斷升高，但是575nm處開始上升趨勢明顯，最低濃度的最高峰值在650nm處左右，而隨著濃度升高，最高峰值也在向右側評平移，直到700nm處。</p><p><b>　　圖2.12 胭脂紅</b></p><p>　　亮藍明顯不同于前

80、面的幾種色素，它的最高峰值是體現(xiàn)在460nm，相對于前面的來說要偏向于左側，即使是不同的濃度，峰值卻是相同的，并沒有發(fā)生前面的平移現(xiàn)象，而后先經(jīng)歷了一小段的緩慢下降，而后開始急速下降，在575~675nm段，五種濃度的反射率要比其他位置的更加密集一些，在700nm處后又開始有輕微的上升趨勢。</p><p><b>　　圖2.13 亮藍</b></p><p>　　圖

81、2.14 胡蘿卜黃</p><p>　　胡蘿卜黃在550~600nm段的反射率都相對較高，最高反射率體現(xiàn)在了600nm處，而后基本保持直線下降的趨勢。</p><p>　　莧菜紅的最高峰值在660nm處以后，隨著濃度升高，峰值在向右側移動，但前四種濃度的走向還基本一致，當濃度達到16%時，在625~700nm處會出現(xiàn)突變的現(xiàn)象，反射率驟然下降，會有一些變色現(xiàn)象。由此可以看出，當莧菜紅的濃度

82、低于8%時，圖像基本保持以上的狀態(tài)。</p><p><b>　　圖2.15 莧菜紅</b></p><p>　　以上15種色素的反射率光譜圖，也有一些共同點，它們都是在400~425nm段呈下降趨勢，在425nm處達到最低值，所以這一段來說對它們的區(qū)分意義并不是很大，它們的主要區(qū)別在于后面的趨勢走向，并且在接近550nm處也都會出現(xiàn)一個三角形的走向，所以這個特點不能

83、用于對它們的區(qū)分。</p><p>　　圖2.16濃度為16%的15種色素紫外波段反射光譜</p><p>　　圖2.16與圖2.17分別為濃度為16%的15種色素分別在紫外和紅外波段的對比圖。根據(jù)圖2.16可知，在紫外波段內(nèi)同種濃度下，對不同色素的反射率并無較大區(qū)別，基本保持走向一致，只有莧菜紅在350nm波段后相較于其他色素有上升趨勢，但是峰型一致，反射率升高，說明莧菜紅在350~40

84、0nm范圍內(nèi)相較于其他色素對光的吸收率性差。</p><p>　　圖2.17濃度為16%的15種色素紅外波段反射光譜</p><p>　　通過圖2.17中15色素紅外波段的反射率對比可發(fā)現(xiàn)，中國蘭的反射率曲線尤其突出，整體相對于其他14中色素的峰值都較低，可能是由于中國蘭相對于其他色素在水中的溶解性較差，導致大量的色素大顆粒吸附在濾紙表面，從而影響了反射率，也有可能是中國蘭的著色度要強一些

85、，所以對紅外光的反射率很低。</p><p>　　將以上兩圖對比發(fā)現(xiàn)，莧菜紅在接近400nm處的反射率較其他色素高，在紅外波段接近700nm處時，反射率較大多數(shù)色素低一些，所以莧菜紅對紫外光的吸收較弱，對紅外光的吸收較強。</p><p>　　TiO2為白色顏料，所以對光的吸收要比其他14種色素弱一些，則反射率較高，位于所有色素的上方；紅曲紅和亮藍在700~775nm段的反射率也相對低一些

86、，在兩者之中對紅外光的吸收要多一些，結合中國蘭可知，藍色顏料要比紅色和黃色系的顏料對紅外光的吸收多一些，其他色素基本相同，均已在圖中體現(xiàn)。</p><p>　　3.2紅外光譜分析結果</p><p>　　根據(jù)紅外圖譜采集，繪制圖表如下，除TiO2外，其他為atr附件測得。雖然在某些地方會有相似之處，但通過細微之處可以觀察到彼此間的不同。相似之處可能是由于紅外光譜測量的光譜信號往往含有隨機噪

87、音、樣品不均勻、光散射等不定因素的影響，所以在測量過程中很有可能會存在一些偏差。</p><p>　　將紅外儀所采集的圖譜和各色素的化學結構對比，可大概分析出以下各色素中所含化學結構的吸收峰位置，大多數(shù)的色素結構比較復雜，只有胡蘿卜黃、中國蘭和二氧化鈦三者的結構比較簡單。且大多數(shù)結構中都含有苯環(huán)、羥基、碳碳雙鍵等結構。</p><p>　　中國蘭在1401cm-1處有顯示的是C-N伸縮振動

88、峰；胡蘿卜黃的化學結構中只是含有苯環(huán)、甲基、碳碳雙鍵等一些簡單的結構，所以波峰也相對簡單，在1615cm-1為苯環(huán)骨架振動峰，757cm-1為烯烴類的C-H面外振動波段，且峰帶比較寬，較復雜，1154cm-1處是烷烴類中的C-C伸縮振動峰。</p><p>　　二氧化鈦來說，在541cm-1與646cm-1處也可以看到它的特征峰。由于化學結構連接的方式不同，所以即使是相同的位置，所表示的化學結構也未必是相同的，要

89、根據(jù)具體情況具體分析。</p><p>　　圖3.1二氧化鈦紅外吸收峰</p><p>　　由圖可以看出，赤蘚紅、亮藍、甜菜紅、梔子黃等的結構較為復雜些，說明這些色素中所含官能團要多且復雜。</p><p>　　在1615cm-1與3408cm-1兩個位置有很強的吸收峰，根據(jù)資料顯示，前者多為苯環(huán)骨架振動峰，后者附近的振動帶為羥基振動峰。在赤蘚紅曲線中可以明顯看到1

90、615cm-1附近的苯環(huán)骨架振動峰。且多數(shù)色素圖譜在1750~2750cm-1波段相對于兩側要平滑一些。</p><p><b>　　圖3.2紅外光譜圖</b></p><p><b>　　圖3.3紅外光譜圖</b></p><p><b>　　圖3.4紅外光譜圖</b></p><

91、;p>　　根據(jù)甜菜紅的紅外曲線可以看出在1615cm-1與1457cm-1位置上體現(xiàn)的是苯環(huán)骨架振動峰，在756處是C-H面外彎曲振動峰，2937cm-1處為甲基伸縮振動峰，C-N伸縮振動峰和N-H伸縮振動峰分別體現(xiàn)在1129cm-1和3411cm-1處，3038cm-1附近為碳碳雙鍵中的C-H伸縮振動峰，此外還有3221cm-1處的-COOH中的O-H伸縮振動峰。以下將其他色素的特征峰位置列表體現(xiàn)：</p><

92、;p>　　表1 赤蘚紅紅外吸收峰（cm-1）</p><p>　　表2 胭脂蟲紅紅外吸收峰（cm-1）</p><p>　　表3 甜菜紅紅外吸收峰（cm-1)</p><p>　　表4 亮藍紅外吸收峰(cm-1)</p><p>　　表5莧菜紅紅外吸收峰</p><p>　　表6 梔子黃紅外吸收峰(cm-1)&l

93、t;/p><p>　　表7 胭脂紅紅外吸收峰(cm-1)</p><p>　　表8 檸檬黃紅外吸收峰(cm-1)</p><p>　　表9紅曲紅紅外吸收峰(cm-1)</p><p>　　表10 天然姜黃紅外吸收峰(cm-1)</p><p>　　表11 日落黃紅外吸收峰(cm-1)</p><p>

94、;　　表12 誘惑紅紅外吸收峰(cm-1)</p><p>　　由以上表格和曲線圖對應可知，除一些比較尖銳明顯的波段外，還有一些波帶較寬的地方，此處的結構可能較為復雜，有可能存在著兩種甚至兩種以上的結構，所以在分析過程中要認真分析，盡可能避免遺漏。</p><p><b>　　結 論</b></p><p>　　(1)本次試驗完成了對現(xiàn)有的1

95、5種色素反射光譜和紅外光譜的檢測；</p><p>　　(2)根據(jù)得出的數(shù)據(jù)可以看出，在反射光譜中，同種色素不同濃度的反射光譜在整體走向上大致相同，只是反射率的高低不同，在縱軸方向上平移；在橫軸方向上，多數(shù)都是在紅外波段會有一些偏移，這要根據(jù)色素的不同而定；</p><p>　　(3)根據(jù)紅外波段和紫外波段反射圖，也總結出一些相對特殊的色素供相關工作人員在未來的工作中作為參考；</p

96、><p>　　(4)根據(jù)所測得的紅外圖譜，找出每種色素的紅外特征峰，分析出每種色素中所含有的特征結構，但由于試驗中的一些誤差，在數(shù)據(jù)上可能會有偏移；</p><p>　　(5)紅外測量過程中，為避免誤差，試驗整個過程要在干燥的環(huán)境下進行，且盡量保持試驗器材的干凈，以免進入雜質(zhì)；</p><p>　　(6)本論文中所得到的一些信息，可在印刷可食性油墨調(diào)配中用于參考，也給食

97、品安全檢測人員提供了大量的數(shù)據(jù)和理論依據(jù)，減少工作人員的工作量。</p><p>　　在未來的試驗中，除了對不同濃度進行分析外，還可以將不同色素進行配比分析，完善可食性色素的數(shù)據(jù)庫體系，這樣可以給相關工作人員提供更多的便利，減少工作量。</p><p><b>　　參考文獻</b></p><p>　　[1] 葛宇.食品中人工合成色素使用法規(guī)及

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107、p><p>　　[20] 王靜，劉昭明，肖凱軍，王兆梅.天然食用色素的結構與生理活性分析[J].食品工業(yè)科技.2007(12):208~212</p><p>　　[21] 喬華.天然食用色素色澤穩(wěn)定性的研究及應用[D].太原：山西大學2006.4~8</p><p>　　[22] 武成榮，劉松青.甜菜紅提取工藝及理化性質(zhì)[J].中國食品添加劑1998（4）：5<

108、/p><p>　　[23] 劉志棟.熒光法研究胭脂紅、檸檬黃及日落黃與BSA相互作用機理[D].哈爾濱：黑龍江大學2014.2~5</p><p>　　[24] 沈榮光.山梔子中梔子苷、梔子黃色素的分離、純化及梔子苷的結構鑒定[D].江蘇：江南大學2006.2</p><p><b>　　致 謝</b></p><p>　

109、　四年的大學時光轉(zhuǎn)瞬即逝，感謝大學生活給我?guī)淼乃崽鹂鄻?，在大學四年中，我不僅收獲了知識，還收獲了很多的朋友。在這里，要感謝四年來一直陪伴在我身邊的朋友和所以老師，尤其要感謝我的論文指導老師，感謝劉壯老師在我畢業(yè)設計這段時間耐心的指導、嚴謹?shù)膽B(tài)度和崇高的敬業(yè)精神，他是一位值得我一生敬佩的老師，在這段期間，我真的收獲很大，學到很多知識，同時也很快樂，我很高興能給自己的大學生活畫上了一個美麗的句號。</p><p>

110、　　與此同時，也要感謝這四年來在我身邊一直不離不棄的朋友們，尤其是我的室友們，因為你們的不離不棄和生活中無微不至的幫助，才使我更加的自信和陽光，讓我的生活如此豐富多彩。還要特別感謝我的室友袁燕同學，不僅在生活中給予了我很大的鼓勵和支持，在學習上也給了我很大的幫助。</p><p>　　朋友、老師，都是我生活中不可或缺的一部分，在這次畢業(yè)設計中，你們都給了我很大的幫助，感謝你們每一個人，我會永遠記住你們，在未來的日