新型四膦配體及P、N雙齒配體的合成研究.pdf

1、Y1212258四川大學碩士學位論文作者一一墨絲一完成日期一j型咀圭』月!!旦培養(yǎng)單位墮趔盤生垡芏生墮專業(yè)垂墊。些主——研究方向墜焦垡生——授予學位日期生月旦四川大學碩士畢業(yè)論文新型四膦配體及P、N雙齒配體的合成專業(yè)無機化學學生昊巍指導教師李瑞祥摘要：自1980年Noyori發(fā)現BINAP以來，在不對稱催化領域中，以BINAP骨架的膦配體催化劑應用最廣泛和最有有效。而且BINAP還是一種很少見的能夠實現工業(yè)量產，并應用于好幾類大規(guī)模不對

2、稱合成生產的的配體。大量的研究表明，多膦配體使得許多低氧化態(tài)的金屬配合物得以穩(wěn)定和被分離，尤其以Stanley研發(fā)的四膦配體eLTTP為代表，其骨架中含有的橋鏈基團具有良好的柔變性而產生雙金屬協同效應，使得在氯甲酰化反應中取得了非常好的結果，從中得到啟發(fā)，我們希望合成出一類偶聯的聯萘酚為骨架的四膦配體，同時具有BINAP的轉阻異構性和類似于eLTTP的柔變性。使用Rh，Ru等金屬與大量的膦配體形成的配合物在對含有官能團的烯烴進行不對稱催

3、化加氫時，其結果較為理想；然而這些配合物對不含有官能團的烯烴加氫時，并沒有得到所期望的具有高ee值的催化加氫產物。近來，AndreasPfaltz等發(fā)現的一系列P，N配合物實現了其它催化體系不能完成的對簡單烯烴的不對稱催化加氫反應。在不對稱催化中，不僅僅空間因素可以誘導不對稱性，還可以構建另一種手性誘導作用——在這一類的配體中P，N兩種不同的供電原子對于中心金屬形成的電子不等同性，更加穩(wěn)定了在催化循環(huán)中中間體的氧化態(tài)或者立體構型的穩(wěn)定性