熱敏性聚合物改性硅膠填充色譜柱的制備及其性能測(cè)試.pdf

1、本文通過兩種不同的硅烷偶聯(lián)劑γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPT)、巰丙基三乙氧基硅烷(MPS)，將N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)在超細(xì)硅膠粒子表面進(jìn)行接枝聚合，制備了以聚N-異丙基丙烯酰胺為殼，超細(xì)二氧化硅粒子為核的復(fù)合粒子，從而在硅膠表面引入溫敏性的聚合物。研究了穩(wěn)定劑種類和用量、引發(fā)劑的量、接枝聚合物的分子量、單體濃度以及反應(yīng)溶液的配比等因素對(duì)接枝率的影響．通過掃描電鏡觀察復(fù)合粒子的形態(tài)，發(fā)現(xiàn)硅膠粒子表面幾乎完全被聚N-異

2、丙基丙烯酰胺所包覆；DSC分析表明復(fù)合粒子具有較強(qiáng)的溫度敏感性；將制備的復(fù)合粒子作為高效液相色譜柱的固定相填料，灌制到色譜柱中，以不同配比水/甲醇的混合溶液作為流動(dòng)相，通過控制柱溫，成功地對(duì)三種萘的衍生物以及兩種多氨基酸進(jìn)行了色譜分離，表現(xiàn)了良好的分離性能。 用末端帶有巰基的硅烷偶聯(lián)劑MPS代替MPT，利用MPS末端的巰基與NIPAM進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)，形成具有一定分子量并且末端帶有硅氧基團(tuán)的功能性大分子產(chǎn)物。然后將帶有硅氧基團(tuán)齊聚物

3、與硅膠表面的硅羥基進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，合成了表面具有可控分子量的溫敏性的PNIPAM/SiO<,2>復(fù)合顆粒，討論了分子量等因素對(duì)接枝率的影響，以該復(fù)合粒子作為高效液相色譜固定相的填料，通過粒子表面的PNIPAM對(duì)溫度響應(yīng)所產(chǎn)生的極性變化，從而可以通過柱溫的控制來實(shí)現(xiàn)對(duì)有機(jī)混合物的有效地分離。 通過與以Silica-MPT為固定相的分離效果進(jìn)行比較發(fā)現(xiàn)，由于MPT沒有溫敏性，以Silica-MPT為固定相的色譜柱不能達(dá)到較好的分離

4、效果，比較表明分離機(jī)理主要是由于硅膠表面的PNIPAM在經(jīng)歷相變溫度(LCST)時(shí)，PNIPAM分子鏈段構(gòu)象會(huì)發(fā)生變化，聚合物鏈從親水狀態(tài)轉(zhuǎn)變到疏水狀態(tài)，硅膠表面發(fā)生由極性到非極性的轉(zhuǎn)變，從而在相轉(zhuǎn)變溫度前后對(duì)溶質(zhì)分子產(chǎn)生不同的作用力，達(dá)到分離的效果。這就在原有的通過改變流動(dòng)相為主要分離手段的基礎(chǔ)上引入了新的分離方法，具有較高的應(yīng)用價(jià)值。 此外流動(dòng)相中甲醇/水的配比對(duì)色譜柱的溫敏性有著重要的影響，當(dāng)甲醇濃度達(dá)到一定值的時(shí)候，甲醇