Ag(Pb1-ySny)mSbTe2+m系熱電材料的制備與性能研究.pdf

1、熱電材料是一類重要的新型功能材料，能夠?qū)崿F(xiàn)熱能和電能之間的直接轉(zhuǎn)換，在許多領(lǐng)域具有重要應(yīng)用前景。Ag-Pb-Sb-Te（簡稱LAST）系材料是迄今報道的ZT值最高的中溫?zé)犭姴牧?，已有研究表明，AgPb18SbTe20的優(yōu)異熱電性能可能與富含AgSb的納米第二相有關(guān)，納米化可以降低熱導(dǎo)率，大幅度提高材料的熱電性能。這類材料的熱電性能對成分和制備工藝的變化十分敏感,因此，研究這類化合物的組成，制備工藝對組織結(jié)構(gòu)和熱電性能的影響規(guī)律有著十分重

2、要的意義。目前LAST系材料主要采用熔煉的方法來制備，但其制備時間長，能耗大，而且材料中高含量的Pb不利于環(huán)保。用Sn部分或者全部取代LAST材料中的Pb得到的LASTT系熱電材料，熱電性能優(yōu)異，Pb含量也大幅度降低，有利于環(huán)保。本文采用機(jī)械合金化法（MA）制備LAST系和LASTT系熱電材料粉體，然后采用等離子活化燒結(jié)和熱壓燒結(jié)的方法對MA的粉體進(jìn)行成型，研究了LASTT材料中Pb,Sn，Ag,Sb等元素的含量變化對材料熱電性能的影響

3、，并探索了制備工藝參數(shù)的變化對材料組織結(jié)構(gòu)以及性能的影響。主要工作結(jié)果如下：
　　 采用MA法分別合成了單相的SnTe化合物和以SnTe為基體的AgSn18SbTe20固溶體。機(jī)械合金化得到的AgSn18SbTe20為以SnTe為基體的固溶體結(jié)構(gòu)。隨著球磨時間的延長，越來越多的Ag原子和Sb原子進(jìn)入以SnTe為基體的固溶體中，并逐漸取代Sn原子，因此其晶格常數(shù)逐漸變小。MA3小時得到了以PbTe為基體的AgPb18SbTe20固

4、溶體和Ag0.85Pb22SbTe20化合物。
　　 經(jīng)3小時機(jī)械合金化處理，得到了Ag(Pb1-ySny)mSbTe2+m化合物。XRD分析表明，隨著Sn含量的增加，SnTe的衍射峰越來越明顯，衍射峰向高角度方向移動，晶面間距逐漸變小，表明SnTe化合物的含量越來越多。
　　 將MA得到的粉體采用等離子活化燒結(jié)的方法制備了Ag(Pb1-ySny)mSbTe2+m化合物。隨著Sn含量的增加，SnTe化合物的含量增加，電阻

5、率明顯降低。在試驗(yàn)的不同組成中，AgSn18SbTe20的功率因子最高，在723K時為1.98×10-3 Wm-1K-2，比文獻(xiàn)報道的NaSn18SbTe20和SnTe的功率因子要高。這表明Ag和Sb在SnTe化合物中共同摻雜在一定溫度范圍可以提高其熱電性能。
　　 P型AgPb18SbTe20熱電材料由于電阻率比較高，功率因子比較低。調(diào)整Ag和Pb的含量，得到n型Ag0.85Pb22SbTe20材料的熱電性能明顯優(yōu)于AgPb1

6、8SbTe20熱電材料，其功率因子在725K時最高達(dá)到1.54×10-3 Wm-1K-2，其ZT值在675K時為0.91。
　　 將MA得到的粉體采用熱壓燒結(jié)的方法制備Ag(Pb1-ySny)mSbTe2+m熱電材料，熱壓燒結(jié)的Ag0.85Pb22SbTe20在525K時Seebeck系數(shù)最大為-287μV/K，在725K時得到最大功率因子1203 Μw.m-1.K-2。相同組成的熱壓的樣品與等離子活化燒結(jié)的樣品有相似的熱電性能