DMAEMA-BMA嵌段共聚物的合成.pdf

1、ATRP成為近年來應(yīng)用最廣的活性自由基聚合之一,我們課題組曾報(bào)道過在ATRP體系中加入高價(jià)態(tài)的過渡金屬鹵化物,可以使得到的聚合物分子量分布變窄。本文在正向ATRP體系加入高價(jià)態(tài)的過渡金屬鹵化物體系,研究了BMA和DMAEMA的均聚及其共聚合。
　　 1.N,N,N',N",N"-五(丙烯酸甲酯)二乙烯三胺的合成及表征
　　 用已知的合成方法合成了N,N,N',N",N"-五(丙烯酸甲酯)二乙烯三胺,并用核磁和元素分析方法

2、表征,結(jié)果表明所合成的產(chǎn)物是五取代的MA5-DETA。
　　 2.以MA5-DETABMA作為絡(luò)合劑的BMA的ATRP
　　 分別用MA5-DETA與PMDETA作為絡(luò)合劑的進(jìn)行BMA的ATRP。以MA5—DETA為絡(luò)合劑的反應(yīng),反應(yīng)速率更慢,并且其PDI更寬。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明[EbiB]／[CuCl]／[CuCl2·2H2O]／[PMDETA]聚合體系可更好的引發(fā)BMA的ATRP聚合。
　　 用MA5-DETA為絡(luò)

3、合劑,研究不同引發(fā)劑對(duì)BMA的ATRP的影響。結(jié)果表明用DCT作為引發(fā)劑反應(yīng)速度最慢,并且分子量分布最寬。MBP作為引發(fā)劑反應(yīng)在3h內(nèi)就達(dá)到比較高的轉(zhuǎn)化率,聚合速率較快,并且分子量分布較很窄。而EbiB作為引發(fā)劑時(shí),反應(yīng)速率較MBP為引發(fā)劑時(shí)慢,但BMA的轉(zhuǎn)化率較高。且PDIMBp　　 3.ATRP法制備BMA／DMAEMA嵌段共聚物
　　 用傳統(tǒng)聚合方法聚合DMAEMA共聚物的方法早有

4、報(bào)道,但用傳統(tǒng)聚合方法聚合,其分子量,分子量分布,及拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)均不可控制。Nagasaki最先用氧陰離子聚合的方法合成了DMAEMA的均聚物。但氧陰離子聚合對(duì)聚合條件要求太高,很難走出實(shí)驗(yàn)室。活性自由基聚合,尤其是原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法出現(xiàn)以后,DMAEMA與其它單體的嵌段聚合得到很大的發(fā)展。但他們多是采用大分子引發(fā)劑法,這種方法的優(yōu)點(diǎn)是得到的嵌段共聚物純度較高,但每次第一單體聚合后,要沉淀分離,重新溶解后開始第二單體的嵌段聚合,過程繁瑣

5、。
　　 本工作用用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法(ATRP)合成了甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)和甲基丙烯酸正丁酯(BMA)的嵌段共聚物。除了用傳統(tǒng)的大分子引發(fā)劑法之外,本文著重研究了更加簡便的連續(xù)加料法。用凝膠滲透色譜(GPC)和核磁共振等方法分別對(duì)合成的一系列不同嵌段比的嵌段共聚物進(jìn)行了表征,結(jié)果表明兩類聚合法得到的嵌段共聚物結(jié)構(gòu)幾乎沒有差別。證明簡便的連續(xù)加料法是可行的。在反應(yīng)過程中發(fā)現(xiàn)DMAEMA無論為第一單體或