水產(chǎn)品中農、獸藥殘留檢測樣品前處理技術研究.pdf

1、本論文主要分為三部分:
　　第一部分,水產(chǎn)品農、獸藥殘留檢測樣品前處理技術研究進展。簡單介紹了水產(chǎn)品的污染現(xiàn)狀及其對人類健康帶來的威脅;概述了水產(chǎn)品中農、獸藥殘檢測常用的樣品前處理方法及影響因素;綜述了影響水產(chǎn)品藥殘?zhí)崛〉闹饕蛩氐鞍踪|和藥物小分子之間結合作用的研究手段及研究意義。
　　第二部分,水產(chǎn)品中氟喹諾酮類(FQs)藥物殘留檢測樣品前處理技術研究。研究了FQs藥物與蛋白質、蛋白質與乙腈之間的相互作用,從理論上闡明了蛋

2、白質以及乙腈濃度對水產(chǎn)品中FQs藥物殘留提取的影響,并據(jù)此在QuEChERS方法的基礎上發(fā)展了新的樣品前處理技術。
　　1,以魚血清蛋白(FSA)為例,利用熒光光譜法研究了4種FQs藥物依諾沙星(EO)、諾氟沙星(NRF)、鹽酸環(huán)丙沙星(CPF HCl)、恩諾沙星(ERF)與蛋白質之間的結合作用力,結果表明4種FQs藥物和蛋白質均是通過氫鍵相互作用。
　　2,通過研究FQs在不同有機溶劑中的溶解度及分配系數(shù),決定以乙腈作為主

3、要提取劑;同步熒光以及瑞利共振散射實驗發(fā)現(xiàn),50％(v/v)至100%(v/v)的乙腈水溶液不僅可以不同程度的破壞蛋白質分子內部的氫鍵,使蛋白質發(fā)生變性,也能破壞蛋白質與藥物之間的氫鍵,使藥物游離出來;實驗結果證明90%的乙腈酸溶液可使蛋白質變性沉淀完全,同時藥物也能最大程度的釋放出來。
　　3,在QuEChERS方法的基礎上,通過篩選不同的提取劑以及凈化劑,開發(fā)了一種新的樣品前處理技術,即以90%乙腈酸溶液為提取劑,結合分散固相

4、萃取法來提取凈化水產(chǎn)品中FQs藥物殘留,最后利用高效液相色譜(HPLC)進行分析測定;該方法操作簡便、快速,可以將提取、基質去除與凈化一次完成,不僅對水產(chǎn)品中的蛋白質基質有很好的凈化效果,而且能得到較高的提取回收率。經(jīng)過實際樣品檢測,添加濃度為50?200 ug·kg-1時,4種FQs藥物回收率可達73.3?95.9%,相對標準偏差均小于10.7%,并且明顯優(yōu)于國標法,完全能夠滿足水產(chǎn)品中FQs藥物殘留的即時高效檢測。
　　第三部

5、分,水產(chǎn)品中有機氯類農藥(OCPs)殘留檢測樣品前處理技術研究。研究了OCPs與蛋白質之間的相互作用,從理論上闡明了蛋白質對水產(chǎn)品中OCPs殘留提取的影響,建立了水產(chǎn)品中OCPs殘留檢測的新方法。
　　1,以牛血清蛋白(BSA)為例,利用熒光光譜法研究了五種OCPsδ-BHC、氯丹、艾氏劑、o,p'-DDT、HCB和蛋白質之間的結合作用力,結果表明五種OCPs均是通過疏水作用力與蛋白質相互作用,且兩者之間的結合隨著溫度的升高而增強

6、。
　　2,通過對比QuEChERS、液液萃取等前處理技術,最終選擇將對OCPs萃取率較高的雙水相體系,即親水性有機溶劑、無機鹽、水組成的雙水相系統(tǒng)應用到水產(chǎn)品中OCPs殘留檢測的樣品前處理當中;并以乙腈-硫酸銨-水體系為例,利用濁點法、稱重法和離子色譜法測定了其雙水相的形成條件以及液液相平衡組成,為選擇合適的乙腈、無機鹽、水的組成比例提供了依據(jù)。
　　3,通過對比各種無機鹽-乙腈-水體系對OCPs的萃取回收率,選取了最佳雙

7、水相體系及操作條件。最終建立了以乙腈-醋酸鉀-水或者乙腈-硫酸銨-水體系為提取劑、以PSA顆粒為吸附劑、無水硫酸鎂為除水劑、經(jīng)離心分離去基質后氣相色譜直接進樣分析的方法,測定了水產(chǎn)品樣品中的14種有機氯農藥殘留。該方法操作簡便、快速,可以將提取、基質去除與凈化一次完成,不僅有很好的凈化效果,而且提取回收率較高,明顯優(yōu)于國標法。雙水相萃取結合分散固相萃取凈化法作為一種全新的樣品前處理技術,完全能夠滿足水產(chǎn)品中OCPs藥物殘留的簡便、快速、