基于介孔SiO2納米球的pH敏感響應(yīng)金催化體系的設(shè)計(jì).pdf

1、從20世紀(jì)80年代到現(xiàn)在的近二十年來(lái)，人們逐漸發(fā)現(xiàn)納米顆粒的尺寸效應(yīng)在催化性能方面有著很大的影響。小顆粒的Au在許多化學(xué)反應(yīng)中有著很好的氧化催化和加氫還原作用。最近大量的理論和實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，亞納米尺度的團(tuán)簇?fù)碛斜燃{米尺度的顆粒更好的催化活性和選擇性。不飽和、高活性的原子通常是作為活性位點(diǎn)的，因此減小粒子或者團(tuán)簇到單原子級(jí)別對(duì)于催化反應(yīng)來(lái)講是非常可取的。但是，納米級(jí)別金顆粒的穩(wěn)定性很難保持。
　　 本論文給出了解決負(fù)載型催化劑在催

2、化應(yīng)用中瓶頸問(wèn)題的一個(gè)設(shè)計(jì)思路，即合成制備出修飾有有機(jī)智能分子鉗的介孔小球來(lái)對(duì)金原子納米團(tuán)簇進(jìn)行可控釋放。整個(gè)催化系統(tǒng)在反應(yīng)溶液中，通過(guò)改變pH值，對(duì)結(jié)合的金團(tuán)簇進(jìn)行釋放;反應(yīng)結(jié)束后，再改變?nèi)芤簆H值，金催化系統(tǒng)對(duì)金團(tuán)簇進(jìn)行抓取，實(shí)現(xiàn)對(duì)催化劑的分離。用XRD，TEM，SEM和N2吸附脫附等測(cè)試方法來(lái)表征金催化系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)。
　　 論文首先用硼氫化鈉還原三水氯金酸，并用苯乙硫醇修飾金原子，制備出2nm左右的金原子團(tuán)簇。樣品用FT-I

3、R，UV和TEM來(lái)表征，確定其成分和尺寸大小。
　　 其次制備出了pH敏感型有機(jī)智能分子鉗。試驗(yàn)中使用自制的凍融脫氣系統(tǒng)對(duì)反應(yīng)系統(tǒng)進(jìn)行脫氣，提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。通過(guò)色譜柱分離提純后，樣品進(jìn)過(guò)了TG和1HNMR兩種檢測(cè)手段來(lái)確定合成物質(zhì)的成分。
　　 然后，本論文合成了介孔小球來(lái)作為有機(jī)智能分子鉗的載體。用CTAC作為表面活性劑，TEOS作為硅源，TEA作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，制備出介孔二氧化硅小球。通過(guò)XRD，TEM，SEM，N2