新型碳碳鍵引發(fā)劑制備及引發(fā)烯類單體聚合的研究.pdf

1、自由基聚合常常被用于大規(guī)模生產(chǎn)各種乙烯類聚合物及其材料，自由基聚合通常由引發(fā)劑引發(fā)聚合，故對于引發(fā)劑的研究一直以來都是高分子化學(xué)領(lǐng)域的研究重點(diǎn)。雖然目前國內(nèi)外對引發(fā)劑的研究取得不少成果，但真正能夠?qū)嵱没囊l(fā)劑并不多，BPO和AIBN是兩個較常用的引發(fā)劑。雖然BPO和AIBN的引發(fā)效率高，但是存在易氧化、易爆、儲運(yùn)不便等問題。
　　碳碳鍵引發(fā)劑因其具有反應(yīng)過程平穩(wěn)、性質(zhì)穩(wěn)定、方便儲運(yùn)等優(yōu)點(diǎn)，自上世紀(jì)70年代出現(xiàn)以來受到人們的重視。

2、所謂碳碳鍵引發(fā)劑是這樣一類有機(jī)化合物，在碳碳單鍵兩端碳原子上分別帶有吸電子基團(tuán)或共軛基團(tuán)而使得碳碳單鍵的鍵長增長，從而形成容易斷裂的弱鍵，碳碳鍵均裂后形成的自由基就具有了引發(fā)聚合的能力。但是，這類引發(fā)劑碳碳鍵兩端都帶有多個吸電子基團(tuán)，使得形成的自由基比較穩(wěn)定，引發(fā)活性不高。并且，到目前為止前人研究的該類引發(fā)劑均為以碳碳鍵為中心兩端取代相同基團(tuán)的對稱結(jié)構(gòu)。
　　本文在總結(jié)前人研究工作的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)合成一類以碳碳鍵為中心的非對稱結(jié)構(gòu)化

3、合物，并將它們用于苯乙烯及丙烯酸酯的聚合。結(jié)果表明，制備的這類化合物較前人研究的碳碳鍵引發(fā)劑具有較高的活性，同時仍然保留了碳碳鍵引發(fā)劑性質(zhì)穩(wěn)定、引發(fā)聚合過程平穩(wěn)等優(yōu)點(diǎn)。并且，制備條件簡便，僅通過一步法即可獲得，原料來源也便利。
　　本文第一章為緒論部分，概括介紹了自由基聚合方法、常用的引發(fā)劑種類、以及可控自由基聚合方法，并提出本文的研究思路;在第二章用相轉(zhuǎn)移催化的原理，以非常簡易的方法設(shè)計(jì)合成2，3-二苯基丁腈，2-（4-甲氧基苯

4、基）-3-苯基丁腈，2-（4-氯苯基）-3-苯基丁腈以及2，2，3-三苯基丁腈這四種化合物，并對其進(jìn)行了核磁和紅外譜圖的表征;第三章將所合成的幾個化合物進(jìn)行了引發(fā)MMA和苯乙烯聚合的實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明2，3-二苯基丁腈，2-（4-甲氧基苯基）-3-苯基丁腈，2-（4-氯苯基）-3-苯基丁腈三種化合物具有引發(fā)活性，2，2，3-三苯基丁腈表現(xiàn)為阻聚作用，同時得出化合物的引發(fā)活性與其結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系;第四章對三種可作為引發(fā)劑的化合物的引發(fā)機(jī)理進(jìn)