系列金屬卟啉—席夫堿合成及性質(zhì)研究.pdf

1、本文的合成路線制備出四氨基苯基卟啉及其配合物，然后將不同的取代基團通過席夫堿縮合，引入卟啉分子周邊進行修飾，達到改變光譜性能之目的，同時可降低合成以及分離難度。席夫堿合成相對容易，可靈活選擇不同胺類與醛或酮反應，通過引入不同的取代基，致使電子效應變化，會直接導致所得金屬卟啉－席夫堿的光譜性能的改變，因此可合成出系列結構多變金屬卟啉－席夫堿化合物。
　　 本文采用四氨基卟啉及其金屬配合物，與各種取代苯甲醛反應，生成12種卟啉－席夫

2、堿。以下為四種代表性的醛類化合物：苯甲醛、對硝基苯甲醛、對羧基苯甲醛和對甲氧基苯甲醛。合成出的(金屬)卟啉－席夫堿包括：meso－四(N－亞芐基-4-亞氨苯基)卟啉，meso－四[N-(p-硝基亞芐基)-4-亞氨苯基]卟啉，meso－四[N－(p-羧基亞芐基)-4-亞氨苯基]卟啉和meso-四[N-(p-甲氧基亞芐基)-4-亞氨苯基]卟啉配體分子；并分別與金屬鹽反應，得到以上卟啉的Zn與Co的配合物。
　　 論文內(nèi)容分為三章。<

3、br>　　 第一章介紹了卟啉化合物的合成及研究進展，重點介紹了金屬卟啉化合物及席夫堿化合物的研究，總結了卟啉化合物在分子導線中的應用及科研現(xiàn)狀，提出了研究的目的及工作內(nèi)容。
　　 第二章討論了四氨基苯基卟啉和其金屬配合物的合成與性質(zhì)表征。首先用Adler法合成出meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)，然后在強酸性環(huán)境下通過氯化亞錫還原，得到meso-四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP)，再以DMF溶劑與金屬鹽回流反應，得到

4、相應的Zn和Co的卟啉配合物。通過紫外-可見吸收光譜、紅外光譜、熒光光譜、電子順磁共振波譜及核磁共振波譜對其進行表征及光譜性質(zhì)討論。
　　 第三章的研究是用四氨基卟啉及其金屬配合物與4種取代苯甲醛進行脫水縮合，生成了12種卟啉-席夫堿共軛化合物。通過紫外－可見吸收光譜、紅外光譜、熒光光譜、電子順磁共振波譜及核磁共振波譜對其進行結構表征和性質(zhì)討論。分析表明，各種光譜性質(zhì)的變化，尤其是共軛電子的躍遷能量變化，均會受到卟啉周邊取代基電