稀土金屬簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及其性能研究.pdf

1、近年來，多核稀土金屬簇合物憑借其有趣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和在氣體吸附、分子選擇、離子交換、光學(xué)以及磁性等方面的潛在應(yīng)用，引起了人們廣泛的關(guān)注。本論文以四核稀土簇為中心離子，以硫酸根為無機(jī)配體合成了兩個(gè)稀土金屬硫酸鹽;利用4，4'-二苯醚二甲酸(4，4'-oxydibenzoic acid，H2oba, H2L)為主要配體在水熱條件下合成了13個(gè)具有新穎結(jié)構(gòu)的多核稀土金屬配位聚合物。
　　1、選擇稀土金屬Er、Y為中心原子，與H2SO4作用在

2、水熱條件下得到的兩個(gè)稀土硫酸鹽Er4(SO4)4(OH)4(H2O)3(1)和Y4(SO4)4(OH)4(H2O)3(2)。簇合物1和2的結(jié)構(gòu)包含由兩條左手螺旋和兩條右手螺旋相互交織形成的螺旋管和螺旋通道。進(jìn)一步的拓?fù)浞治霰砻?，該化合物具?3，12)-連接的雙節(jié)點(diǎn)三維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。
　　2、選擇稀土金屬為中心原子，以4，4'-二苯醚二甲酸為配體，咪唑?yàn)槟０鍎?，水熱環(huán)境下合成了5個(gè)配位聚合物:Sm5(oba)7(OH)(H2O)3(3

3、)，Eu5(oba)7(OH)(H2O)3(4)，Dy5(oba)7(OH)(H2O)3(5)和Er5(oba)7(OH)(H2O)3(6)。配合物3-6是異質(zhì)同晶的，其中三個(gè)稀土金屬離子形成三核的稀土金屬簇{Ln3}，具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
　　3、選擇稀土金屬為中心原子，以4，4'-二苯醚二甲酸為主配，以2，3-吡嗪二羧酸(2，3-pyrazinedicarboxylic acid)為輔助配體，水熱條件下合成4個(gè)配位聚合物:Tb2

4、(oba)(2-pc)2(OH)2(7), Dy2(oba)(2-pc)2(OH)2(8), Ho2(oba)(2-pc)2(OH)2(9)和Er2(oba)(2-pc)2(OH)2(10)(2-pc=2-pyrazinecarboxylic acid)。配合物7-10是異質(zhì)同晶的，含有類似立方烷結(jié)構(gòu)的{Ln4}簇單元，該{Ln4）簇單元與配體相互連接形成二維層狀結(jié)構(gòu)。
　　4、選擇稀土金屬為中心原子，以4，4'-二苯醚二甲酸為主

5、配，以2，3-吡啶二羧酸(2，3-pyridinedicarboxylic acid)為輔助配體，水熱條件下合成了5個(gè)配位聚合物:Ho3(oba)4(na)(11), Er3(oba)4(na)(12), Tm3(oba)4(na)(13), Yb3(oba)4(na)(14),Y3(oba)4(na)(15)(na=nicotinic acid)。配合物11-15是異質(zhì)同晶的，顯示三維的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，具有(3，11)-連接拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)。