烷氧基稀土鈉雜雙金屬簇合物催化有機反應(yīng)的研究.pdf

1、背景與目的：本論文在盛鴻婷博士論文的基礎(chǔ)上，采用-OCH2CH2NMe2及-OtBu作為配體，高產(chǎn)率地合成了9個烷氧基稀土鈉雜雙金屬簇合物。在此基礎(chǔ)上，進一步研究了Ln2(OCH2CH2NMe2)12(OH)2Na8(Ln=Pr 1；Nd 2；Sm 3；Yb 4；Y 5)對Tishchenko反應(yīng)的催化活性，LnNa8(OtBu)10(OH)對腈的?；磻?yīng)及醛和胺的酰胺化反應(yīng)的催化活性。 主要結(jié)果如下所示： 1.NaOC

2、H2CH2NMe2與LnCl3按6：1的摩爾比，在一摩爾NaOH存在下反應(yīng)，合成了5個含有堿金屬鈉的十核烷氧基簇合物Ln2Nas(OCH2CH2NMe2)12(OH)2(Ln=Pr 1；Nd 2；Sm 3；Yb 4；Y 5)。 2.NaOtBu與LnCl3按10：1的摩爾比，在一摩爾NaOH存在下反應(yīng)，合成了4個含有堿金屬鈉的九核烷氧基簇合物LnNas(OtBu)10(OH)(Ln=Nd，Sm，Eu，Yb)。 3.簇合物

3、LnENas(OCH2CH2NMe2)12(OH)2(Ln=Pr 1；Nd 2；Sm 3；Yb 4；Y 5)對Tishchenko反應(yīng)顯示很好的催化活性，活性比已經(jīng)報道的稀土烷氧化物高得多，對催化反應(yīng)的機理進行了探討。 4.研究了簇合物LnNa8(OtBu)10(OH)(Ln=Nd，Sm，Yb)催化腈和酯的?；磻?yīng)。結(jié)果表明LnNa8(OtBu)10(OH)(Ln=Nd，Sm，Yb)可催化可烯醇化的酯和非烯醇化的酯與腈反應(yīng)生成β