氮雜環(huán)丙醇手性配體和負(fù)載型手性配體的合成與應(yīng)用研究.pdf

1、本文主要研究了氮雜環(huán)丙醇手性配體和負(fù)載型手性配體的設(shè)計(jì)、合成及其在催化醛的不對稱加成反應(yīng)中的應(yīng)用，取得優(yōu)秀的立體選擇性并實(shí)現(xiàn)了負(fù)載型手性配體的回收再利用。
　　 一、氮雜環(huán)丙醇手性配體的合成及在不對稱反應(yīng)中的應(yīng)用研究
　　 以便宜、易得的L-絲氨酸2-1為手性源，經(jīng)過酯化、縮合、還原氨化、關(guān)環(huán)反應(yīng)合成2-5，再經(jīng)格氏反應(yīng)得到具有光學(xué)活性的氨基醇2-6，通過核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、高分辨質(zhì)譜、紅外光譜等物理手段對其結(jié)構(gòu)

2、進(jìn)行了表征。并研究了手性配體2-6在催化二乙基鋅對芳香醛不對稱加成反應(yīng)中的應(yīng)用，取得了高達(dá)97％的產(chǎn)率和98.3％ee值。
　　 二、聚乙二醇負(fù)載的二茂鐵基噁唑啉手性配體的設(shè)計(jì)合成及其應(yīng)用研究
　　 以便宜、易得的L-酪氨酸3-1為原料，經(jīng)過酯化、氨基保護(hù)、酚羥基保護(hù)、酯基還原、氨基脫保護(hù)得到了β-氨基醇3-6，3-6與二茂鐵甲酰氯反應(yīng)得到3-8，再經(jīng)關(guān)環(huán)、鋰化、脫TBS、負(fù)載等步驟最終得到手性配體3-12。研究了手性配

3、體3-12在催化二乙基鋅對醛的不對稱加成反應(yīng)中的應(yīng)用，取得了高達(dá)99％的產(chǎn)率和93.5％ee值。研究發(fā)現(xiàn)手性配體3-12回收利用3次后，仍保持較高的催化活性和立體選擇性。
　　 三、樹狀高分子負(fù)載的二茂鐵基氮雜環(huán)丙醇手性配體在不對稱加成反應(yīng)中的應(yīng)用研究
　　 樹狀高分子負(fù)載的4-1、4-2在催化二甲基鋅對醛的不對稱加成反應(yīng)中分別取得了高達(dá)94.9％ee值和96.9.％ee值。其中手性配體4-2回收利用3次，依然保持著較高