共軛多烯及其衍生物模糊對稱性的理論研究.pdf

1、模糊對稱性是理論化學(xué)領(lǐng)域中一個非常有意思的課題，按照模糊對稱性對一些分子進(jìn)行處理后，不少重要的結(jié)果得到合理解釋。一些研究分子和分子軌道(MO)模糊對稱性特征的方法被提出。利用這些方法，靜態(tài)和動態(tài)分子體系模糊對稱性特征的一些研究得以開展。大多數(shù)是有關(guān)模糊點對稱變換特征的探討。例如，分子整體的模糊對稱性；具有重復(fù)結(jié)構(gòu)單元分子的模糊對稱性；分子反應(yīng)的模糊對稱性；非平面分子的模糊對稱性；平面分子的模糊對稱性；線狀分子的模糊對稱性；分子軌道的模糊

2、表示與模糊宇稱。
　　 隨著研究的深入，一些模糊空間對稱性的研究也得以展開。一般地說關(guān)于n維空間中僅在一個特殊方向具有周期性客體的對稱性研究可借助于群，Gln。例如，具有模糊一維周期性的線狀分子，例如聚炔及其氰化物，可按照模糊GlI對稱性進(jìn)行探討。在一個特殊方向具有周期性的平面分子，可按照模糊Gl2對稱性進(jìn)行探討。三維空間中，僅在一個特殊方向具有周期性的客體，其對稱性常借助于柱面群Gl3進(jìn)行研究。在GlI對稱性體系中具有的空間對

3、稱變換只有平移一種，在GI2對稱性體系中具有的空間對稱變換還可能是二重螺旋旋轉(zhuǎn)和滑移反映。
　　 本文主要以直線和平面的共軛多烯分子及兩種具有立體結(jié)構(gòu)的環(huán)并苯分子為研究對象，從分子骨架、分子軌道的隸屬函數(shù)、有關(guān)點對稱不可約表示成分及π-分子軌道能量分布特點等方面進(jìn)行了理論研究。
　　 以具有完善的點群C2v對稱性的直鏈共軛多烯為典型之例，對具有模糊一維周期對稱性的平面分子的模糊ta/2對稱性進(jìn)行探討。
　　 為研

4、究不同原子的取代對反式一反式共軛多烯的模糊對稱性的影響，我們用N，B，O等雜原子取代C原子進(jìn)行研究，還分析了這些分子軌道的類似一維晶體能帶的特點。
　　 兩類直并多苯分子(p-并多苯和m-并多苯)具有模糊G12對稱性，對其分子骨架、分子軌道的隸屬函數(shù)及有關(guān)點對稱不可約表示成分等進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，得出一些有意思的結(jié)論。
　　 我們將直并多苯分子按照不同的扭轉(zhuǎn)方式對接，一種是直接重合對接形成近乎柱面的Huickel型環(huán)并苯分