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1、本文以設(shè)計(jì)并合成出具有清亮點(diǎn)的甲殼型液晶聚合物為目的,合成了一系列基于乙烯基對(duì)苯二甲酸的聚合物,并著重考察了不同數(shù)量及不同種類烷氧端基對(duì)甲殼型液晶聚合物液晶行為的影響。
1.在PMBCS的基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)一系列含有半剛性側(cè)基的具有清亮點(diǎn)的甲殼型液晶聚合物,即聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二-(4-烷氧基)苯甲酯(P-4-OCmH2m+1,m=10,12,14,16,18),并考察側(cè)鏈烷氧端基的長(zhǎng)度對(duì)聚合物液晶行為的影響。通過(guò)GPC,1H NM
2、R等對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,采用TGA,DSC,POM,WAXD對(duì)其液晶行為進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,這類聚合物不能形成液晶相,沒(méi)有達(dá)到預(yù)期目標(biāo)。但在較低溫度時(shí),聚合物的烷氧鏈有序排列出現(xiàn)結(jié)晶,并且隨著烷氧端基長(zhǎng)度的增加,聚合物的結(jié)晶熔融溫度逐漸升高。
2.以聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二-(4-烷氧基)苯甲酯為模板,增加烷氧端基數(shù)量,設(shè)計(jì)了一系列多取代長(zhǎng)鏈烷氧端基的具有清亮點(diǎn)的聚合物,即聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二-(3,5-二烷氧基)苯甲酯
3、[P-(3,5)-di-OCmH2m+1,m=10,12,14,16,18]和聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二-(3,4,5-三烷氧基)苯甲酯[P-(3,4,5)-tri-OCmH2m+1,m=10,12,14,16,18],并考察烷氧端基長(zhǎng)度對(duì)聚合物液晶行為的影響。通過(guò)GPC,1H NMR等對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,采用TGA,DSC,POM,1D-WAXD等對(duì)聚合物的液晶行為進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明聚合物的烷氧鏈在低溫時(shí)能結(jié)晶,并且其結(jié)晶溫度隨烷
4、氧端基長(zhǎng)度的增加而升高;聚合物可形成穩(wěn)定的柱狀向列相液晶(ΦH),分解溫度以下沒(méi)有清亮點(diǎn)的出現(xiàn),沒(méi)有達(dá)到預(yù)期目標(biāo)。
3.以燕尾型烷氧鏈為端基,設(shè)計(jì)了一系列結(jié)構(gòu)介于單取代和二取代線性烷氧端基聚合物之間的具有清亮點(diǎn)的聚合物,即聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二-[4-(2-丙氧基)]苯甲酯,聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二-[4-(3-戊氧基)]苯甲酯,聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二-[4-(4-庚氧基)]苯甲酯,并考察烷氧端基長(zhǎng)度對(duì)聚合物液晶行為的影響。通過(guò)GPC
5、,1H NMR等對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,采用TGA,DSC,POM,1D-WAXD等對(duì)聚合物的液晶行為進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明聚合物能形成柱狀向列相液晶(ΦH),并且在高溫時(shí)出現(xiàn)清亮點(diǎn)。隨著烷氧端基長(zhǎng)度的增加,聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和清亮點(diǎn)溫度逐漸降低,達(dá)到了預(yù)期目標(biāo)。
綜上所述,單取代長(zhǎng)鏈烷氧端基使聚合物無(wú)法形成液晶相;多取代長(zhǎng)鏈烷氧端基保持了聚合物的液晶性,但沒(méi)有清亮點(diǎn);燕尾型的短鏈烷氧端基則可以在保證聚合物液晶相形成的同
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