柑橘精油的超臨界萃取分離及超臨界色譜純化.pdf

1、柑橘精油由萜烯類化合物、含氧化合物及少量殘?jiān)煞纸M成。其中的主要成分如檸檬烯、芳樟醇和橙油素是柑桔精油中具有廣闊藥用價(jià)值的物質(zhì)。超臨界流體萃取和超臨界色譜分離是近年發(fā)展起來的兩種新型分離精制天然產(chǎn)物的技術(shù)，它在柑橘精油及其有效成分分離純化方面具有較好的應(yīng)用前景。本文主要研究超臨界CO2萃取和超臨界CO2色譜分離純化柑橘精油中的有效成分。 采用超臨界CO2萃取分離柑橘精油中的萜烯類化合物和含氧化合物。首先，采用GC/MS對(duì)柑橘精油

2、原料進(jìn)行定性及定量分析，定性了柑橘精油中含有7種萜烯類化合物，其中檸檬烯在柑橘精油中的含量高達(dá)78.32％，含氧化合物的含量為17.93％。超臨界CO2萃取實(shí)驗(yàn)探討了萃取壓力、萃取溫度、萃取時(shí)間和CO2流量等因素對(duì)含氧化合物分離效果的影響，主要從萃取相中萜烯類化合物的回收率和萃余相中檸檬烯和含氧化合物的含量變化三個(gè)方面考察柑橘精油的分離效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)萃取壓力為12MPa，萃取溫度為45℃，萃取時(shí)間為4h以及CO2流量為1.0L/

3、min時(shí)，萜烯類化合物和含氧化合物分離效果最佳。萃取相中萜烯類化合物的回收率高達(dá)90.03％，其中檸檬烯的含量增加到99.55％。萃余相中檸檬烯的含量減小為22.28％，含氧化合物的含量達(dá)到76.82％，萃余相中含氧化合物得到了顯著的濃縮。因此，超臨界CO2萃取能夠較好地分離柑橘精油中的萜烯類化合物和含氧化合物。 在超臨界CO2萃取分離萜烯類化合物和含氧化合物的基礎(chǔ)上，以萃取所得主要成分為含氧化合物的萃余相為原料，采用超臨界CO

4、2色譜進(jìn)一步分離萃余相以濃縮含氧化合物。以檸檬烯為萜烯類化合物的代表物質(zhì)，將超臨界CO2萃取所得萃余相通過超臨界色譜分離獲得兩個(gè)餾份，采用GC分別進(jìn)行定性定量分析。實(shí)驗(yàn)考察操作溫度、操作壓力兩個(gè)主要參數(shù)對(duì)其分離效果的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，在實(shí)驗(yàn)條件范圍內(nèi)，在恒定壓力下，后餾分檸檬烯含量隨溫度的升高而減小；在恒定溫度下，后餾分檸檬烯含量隨壓力的升高而減小。在實(shí)驗(yàn)考察的條件范圍內(nèi)，當(dāng)操作溫度為55℃，壓力為25MPa時(shí)，含氧化合物的濃縮效果最

5、佳，其后餾分中檸檬烯含量下降到8.19％，含氧化合物的含量提高到91.25％。因此，超臨界CO2色譜能夠進(jìn)一步有效地濃縮柑橘精油中的含氧化合物。 采用超臨界CO2色譜技術(shù)探討進(jìn)一步分離含氧化合物中的主要成分芳樟醇和橙油素的可行性。實(shí)驗(yàn)以芳樟醇和橙油素的乙醇溶液為原料，實(shí)驗(yàn)考察超臨界色譜的操作壓力、操作溫度對(duì)芳樟醇和橙油素的分配系數(shù)、選擇性和分離度的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在實(shí)驗(yàn)的溫度范圍內(nèi)，芳樟醇和橙油素的分配系數(shù)、選擇性和分離度都

6、隨著壓力的增加呈下降趨勢(shì)；在實(shí)驗(yàn)的壓力范圍內(nèi)，芳樟醇和橙油素的分配系數(shù)、選擇性和分離度的變化較為復(fù)雜，但總體上呈略微上升趨勢(shì)。芳樟醇和橙油素的分配系數(shù)與CO2的密度線性相關(guān)，隨著CO2密度的增大而呈下降趨勢(shì)。研究結(jié)果證明：在實(shí)驗(yàn)條件范圍內(nèi)，低壓高溫的實(shí)驗(yàn)條件下可得到較好的分離效果，芳樟醇和橙油素的分離度都大于1.5，在操作壓力10MPa、操作溫度60℃條件下分離效果最佳。 綜上所述，超臨界CO2萃取和超臨界色譜可以較好地分離濃縮