聚乙二醇支載疊氮化物合成含氮雜環(huán)化合物的研究.pdf

1、聚乙二醇(PEG)作為可溶性聚合物載體具有固相反應(yīng)和經(jīng)典液相反應(yīng)的優(yōu)點，即既具有產(chǎn)物易分離純化、聚合物可循環(huán)使用的特點，又具有均相反應(yīng)、反應(yīng)進程可用常規(guī)分析方法檢測，反應(yīng)終了產(chǎn)物容易解脫等優(yōu)點，因而在有機合成中得到廣泛應(yīng)用。 本論文概述了 PEG 作為可溶性聚合物載體在有機合成中的應(yīng)用現(xiàn)狀，合成了兩類PEG 支載的疊氮化物，并利用它們合成喹啉-2，4-二酮，3-取代-2-硫代-4-喹唑啉酮及海因化合物。 第一部分：文獻綜

2、述概述了 PEG 的性質(zhì)、特點及其作為可溶性聚合物所具有的優(yōu)點，重點綜述了近年來 PEG 支載的試劑和催化劑在有機合成中的應(yīng)用及液相支載合成雜環(huán)化合物和其它小分子化合物的發(fā)展情況和研究熱點。 第二部分：PEG 支載疊氮化物合成喹啉-2，4-二酮以PEG作為可溶性聚合物載體，與鄰苯二甲酸酐反應(yīng)得到PEG支載的羧酸，再與氯甲酸乙酯和疊氮化鈉的水溶液反應(yīng)生成?；B氮化物，經(jīng)庫爾提斯重排得異氰酸苯酯，與胺發(fā)生親核加成，然后在K<,2>C

3、O<,3>/CH<,3>CN中關(guān)環(huán)解脫得到預(yù)計的產(chǎn)物，產(chǎn)物經(jīng)紅外、氫譜、碳譜、質(zhì)譜檢測，與其結(jié)構(gòu)相吻合。 第三部分：PEG 支載疊氮化物合成3-取代-2-硫代-4-喹唑啉酮以 PEG 作為可溶性聚合物載體，PEG 支載的鄰疊氮苯甲酸酯與三苯基膦經(jīng)Staudinger 反應(yīng)形成聚合物支載的膦亞胺，與二硫化碳經(jīng)氮雜 Wittig 反應(yīng)形成異硫氰酸苯酯，再與胺發(fā)生加成，成環(huán)同時解脫載體得到3-取代-2-硫代-4-喹唑啉二酮，具有較好的

4、產(chǎn)率和純度。所得的產(chǎn)物經(jīng)紅外、氫譜、碳譜、質(zhì)譜檢測，與其結(jié)構(gòu)相吻合。 第四部分：PEG 支載疊氮化物合成海因我們初步探討了用PEG支載的疊氮化物，合成海因。采用PEG作為可溶性載體，與丙二酸環(huán)二異丙酯反應(yīng)得到PEG支載的羧酸，再與氯甲酸乙酯和疊氮化鈉的水溶液反應(yīng)生成?；B氮化物，甲苯作溶劑回流，經(jīng)庫爾提斯重排得異氰酸苯酯，與胺發(fā)生親核加成反應(yīng)，然后在K<,2>CO<,3>/CH<,3>CN關(guān)環(huán)解脫未得到預(yù)計產(chǎn)物。 第五部