Ag(I)-配位聚合物的分離性能及聯(lián)苯并咪唑類配體自組裝化學(xué)的研究.pdf

1、多孔配位聚合物(Porous Coordination Polymers, PCPs)的合成與功能探索是目前化學(xué)界非常活躍的研究領(lǐng)域之一,其不僅具有迷人的結(jié)構(gòu),而且在催化、小分子識別與分離等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用。本文合成了一系列2,2′-二苯并咪唑和1,3,4-Oxadiazole橋聯(lián)的配體,并與過渡金屬Mn(II)、Cd(II)、Hg(I)、Ag(I)自組裝合成了10個新的配位聚合物,利用單晶X-射線衍射儀表征了它們的結(jié)構(gòu),并測定了部分

2、化合物的紅外、熒光、熱重分析等性質(zhì)。另外,本文重點研究了一例Ag(I)-PCP對六元環(huán)形似化合物的識別與分離性能。
　　一、研究了一例Ag(I)-PCP對苯、環(huán)己烷、環(huán)己烯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯的吸附、解吸附性能;研究了該多孔材料常溫下對苯-環(huán)己烷、苯-環(huán)己烯、苯-甲苯、苯-鄰二甲苯、苯-間二甲苯、苯-對二甲苯體系的分離性能。實驗證明該材料對上述六種體系均能有效分離,尤其對苯-環(huán)己烷(1:1)體系幾乎達(dá)到完全分離。研

3、究還發(fā)現(xiàn)該多孔材料對苯的同系物(C7-C8)有熒光識別能力。
　　二、合成了三個2,2′-二苯并咪唑橋聯(lián)配體并研究了它們與Mn(II)、Hg(II)、Cd(II)的自組裝化學(xué),得到6個結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物,并對其單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。另外還討論了固態(tài)下由 Clˉ、Brˉ、Iˉ尺寸和極性的差異導(dǎo)致的化合物構(gòu)象的差別。
　　三、研究了1,3,4-Oxadiazole橋聯(lián)剛性不對稱配體與Ag(I)、Cd(II)自組裝反應(yīng),得到了4個

4、結(jié)構(gòu)新穎的化合物,并對其單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。研究了配位端基、配體幾何構(gòu)型對組裝模式的影響以及π-π、C-H···N、C-H···π等弱相互作用對配位化合物構(gòu)建的作用。
　　研究結(jié)果表明,我們設(shè)計合成的Ag(I)-PCP對苯-環(huán)己烷二元體系的分離效果優(yōu)異,合成方法簡便,且可重復(fù)使用性良好,為我們進(jìn)一步探索它的實際應(yīng)用奠定了理論基礎(chǔ)。以2,2′-二苯并咪唑及1,3,4-Oxadiazole橋聯(lián)配體與金屬離子間的配位化學(xué)反應(yīng)豐富,是構(gòu)建