以邁克爾加成聚合法合成聚砜胺.pdf

1、采用邁克爾加成聚合反應(yīng)，從商品化單體二乙烯基砜(DVS)和1-(2-胺乙基)哌嗪(AEPZ)，合成線(xiàn)形和超支化聚砜胺。通過(guò)反應(yīng)物配比和反應(yīng)條件對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)的影響，討論了聚合反應(yīng)機(jī)理。用1HNMR和13CNMR等分析測(cè)試手段對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。分子量、分子量分布以及熱性能由凝膠滲透色譜(GPC)、DSC和TGA等手段表征。 1-(2-胺乙基)哌嗪(BB'2)的三種氨基皆能進(jìn)攻親電性的單體DVS(A2)，與乙烯基進(jìn)行邁克爾加成反

2、應(yīng)，其活性順序?yàn)椋褐侔稡＞伯胺B’＞＞生成的仲胺C。A2中的A官能團(tuán)能迅速與B、B'反應(yīng)，而與官能團(tuán)C的反應(yīng)，由于受分子鏈上的位阻效應(yīng)，活性降低。如此的反應(yīng)活性差別，使得兩種單體DVS與AEPZ在不同的摩爾比下反應(yīng)，生成不同結(jié)構(gòu)的聚合物：當(dāng)摩爾比為1：1時(shí)，生成AB型中間體，繼而生成骨架上含有仲胺和叔胺的線(xiàn)形聚合物；當(dāng)摩爾比為2：1時(shí)，生成AB2型中間體，該中間體進(jìn)一步邁克爾加成，最終生成端基為雙鍵的超支化聚合物；當(dāng)摩爾比為1.5：1時(shí)