固態(tài)縮聚法改性PBT和PET的研究.pdf

1、本文對二醇單體通過固態(tài)縮聚法（SSP）與PBT進(jìn)行的共聚反應(yīng)及其產(chǎn)物性能進(jìn)行了研究。在一些滿足特定原則的前提下，挑選了一系列二醇化合物作為共聚物單體對PBT進(jìn)行改性，其中有四種二醇單體被成功地聚合入PBT中。通過制備一系列對應(yīng)不同SSP反應(yīng)時(shí)間的共聚物，深入研究了對苯二甲酸二羥乙酯（BHET）通過SSP法與PBT進(jìn)行共聚的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。SEC和1H-NMR結(jié)果表明在SSP反應(yīng)開始半小時(shí)以后，幾乎所有的BHET單體都已經(jīng)發(fā)生了聚合。從13C

2、-NMR結(jié)果計(jì)算得到的體系自由度（R）在反應(yīng)前4個(gè)小時(shí)內(nèi)快速上升，之后趨于緩和，但仍保持緩慢增長，說明體系中的分子結(jié)構(gòu)趨于穩(wěn)定但仍有少量酯交換反應(yīng)發(fā)生。除了PBT和單體的共聚物，還制備了PBT和單體對應(yīng)的低聚物（oligomer）的SSP和MP共聚物。DSC和NMR結(jié)果表明PBT-oligomer共聚物的分子結(jié)構(gòu)不同于PBT-單體共聚物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明，以PBT-oligomer混合物為起始原料制得的共聚物更能符合改性的要求。同時(shí)通過特定

3、的DSC測試研究了各單體與PBT的相容性，結(jié)果表明有兩種單體與PBT是完全相容的，而BHET等單體則只是部分相容。由部分相容體系制得的SSP共聚物表現(xiàn)出了更好的再結(jié)晶性能。通過比較SSP和MP共聚物的DSC、SEC和NMR結(jié)果，總結(jié)了SSP和MP共聚物的不同之處，進(jìn)而揭示了SSP和MP的不同反應(yīng)機(jī)理。最后，還以一種帶六個(gè)端羥基的單體對PET進(jìn)行了改性研究。通過SSP和MP反應(yīng)，都制得了高度交聯(lián)的共聚物，甚至在單體含量非常低（< 0.1m