類黃酮抗氧化劑構(gòu)效關(guān)系的電化學(xué)研究.pdf

1、本文以石墨-石蠟碳糊電極(GWE)為工作電極，采用循環(huán)伏安法、微分脈沖伏安法和現(xiàn)場紫外可見薄層光譜電化學(xué)方法研究了桑色素的電氧化機(jī)理及與DNA的相互作用；通過對桑色素及蘆丁等多種類黃酮化合物電化學(xué)氧化與H2O2引發(fā)的化學(xué)氧化的動態(tài)薄層UV-Vis光譜的比較，探討了抗氧化活性的效構(gòu)關(guān)系；以木犀草素和槲皮素為例，采用循環(huán)伏安法和紫外可見光譜電化學(xué)方法，從分子結(jié)構(gòu)上，揭示了C環(huán)3-OH對抗氧化活性的促進(jìn)作用。 電化學(xué)測試結(jié)果表明，桑色

2、素在石墨-石蠟碳糊電極上有較強(qiáng)的吸附。在較低電勢下有一對準(zhǔn)可逆的氧化還原峰，在更正電勢范圍(析氧前)出現(xiàn)第二個氧化電流峰。第一步電氧化過程遵循EC機(jī)理，是在桑色素B環(huán)4’-OH位置上失去1e-/1H+產(chǎn)生苯氧自由基中間體，通過隨后不可逆反應(yīng)轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的最終產(chǎn)物。對桑色素與DNA的相互作用進(jìn)行電化學(xué)測試的結(jié)果表明DNA的加入引起了桑色素的氧化還原峰電流降低，但峰電位卻沒有發(fā)生變化，說明二者可能生成了一種非電活性的超分子化合物，使得溶液中游

3、離的桑色素量減少。 通過比較桑色素及蘆丁等多種類黃酮化合物電化學(xué)氧化和H2O2引發(fā)的化學(xué)氧化動態(tài)薄層UV-Vis光譜，發(fā)現(xiàn)在電化學(xué)氧化時特征吸收帶發(fā)生“二帶合一”變化的類黃酮化合物，都能夠被H2O2氧化，并發(fā)生同樣的光譜變化；而其它被測試的類黃酮化合物，不同于電氧化時的光譜變化，用H2O2氧化時光譜變化不明顯，尤其在酸性介質(zhì)中，幾乎沒有發(fā)生氧化作用。前一類化合物具有結(jié)構(gòu)上的共同特征，包括3-OH，2-3雙鍵，4-羰基和B環(huán)4’位