咪唑啉鹽和咪唑啉啶在一碳單元轉(zhuǎn)移及負(fù)氫轉(zhuǎn)移方面的研究.pdf

1、第一章四氫葉酸輔酶在生物體內(nèi)的作用是傳遞一碳單元來進行生物的合成和代謝。利用有機合成的手段合成與四氫葉酸輔酶結(jié)構(gòu)相類似的模型化合物，在體外模擬一碳單元轉(zhuǎn)移反應(yīng)是一項非常有意義的工作。本文通過對比已報道過的咪唑啉鹽類四氫葉酸輔酶模型，總結(jié)出了影響咪唑啉鹽模型的反應(yīng)活性的規(guī)律，然后合成了較活潑的咪唑啉鹽模型——碘化1，5-二甲基-3-間硝基苯磺酰基咪唑啉，并且對它的反應(yīng)性能進行了系統(tǒng)地研究，研究內(nèi)容如下： (1)模型的性質(zhì)實驗通過模

2、型和碳負(fù)離子、氮負(fù)離子以及胺的加成反應(yīng)表明，在已報道的咪唑啉鹽模型中，該模型的反應(yīng)活性最高。 (2)一碳單元轉(zhuǎn)移反應(yīng)以模型與丙二腈碳負(fù)離子的加成產(chǎn)物為例，本文系統(tǒng)地研究了其與胺發(fā)生的取代一碳單元轉(zhuǎn)移反應(yīng)，得到了一系列烯胺衍生物。 上述研究結(jié)果表明，該模型能有效地轉(zhuǎn)移取代的一碳單元，使一碳單元轉(zhuǎn)移更加多樣化。此外，一碳單元轉(zhuǎn)移產(chǎn)物——烯胺衍生物為β-四氫咔啉衍生物、四氫異喹啉衍生物、吲哚和二氫吲哚類生物堿、苯并喹啉衍生物等

3、具有生理活性的雜環(huán)化合物的合成提供了重要的基礎(chǔ)。第二章在研究咪唑啉鹽類四氫葉酸輔酶模型的一碳單元轉(zhuǎn)移反應(yīng)的過程中，我們首次發(fā)現(xiàn)了一類有機負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑——N1，N3-二取代的咪唑啉啶類化合物，并對該類化合物的還原性能進行了詳細(xì)地研究。研究表明，在我們研究的此類化合物中，1-乙?；?2，3-二甲基咪唑啉啶的還原性能比較好，能高效地還原芳香醛、脂肪醛、Ts-亞胺、Ph-亞胺以及芴酮，而且這個還原劑能選擇性地還原α，β-不飽和醛羰基而不影響碳碳