離子液體對(duì)雙酚A和諾氟沙星配合物體系熒光效應(yīng)的研究.pdf

1、離子液體(ILs)，又稱為室溫熔融鹽，是一類新興物質(zhì)，近幾年來得到了廣泛的關(guān)注，離子液體有很多傳統(tǒng)溶劑所沒有的獨(dú)特的理化性質(zhì)，如液體穩(wěn)定范圍較寬、溶解能力較強(qiáng)、蒸汽壓較低、黏度較合適、導(dǎo)電性較高、催化活性較強(qiáng)等。因其獨(dú)特的理化性能，被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成、電化學(xué)、分離科學(xué)、光譜及色譜分析等領(lǐng)域。
　　β-環(huán)糊精(β-CD)應(yīng)用最為廣泛，因其獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)而常被用作熒光分析領(lǐng)域的熒光增敏劑。其疏水性空腔可以通過范德華力、疏水相互作用力

2、、主客體分子間的匹配作用等與許多有機(jī)、無機(jī)分子形成包合物。β-環(huán)糊精無毒、可食用及化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，而應(yīng)用于分析方法的建立、色譜分析、酶促反應(yīng)、醫(yī)藥及富勒烯在生物醫(yī)學(xué)工程中的應(yīng)用等方面。
　　表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)具有兩親性，一端為親水基團(tuán)，另一端為疏水基團(tuán)，同時(shí)其膠束具有增敏、增溶和增穩(wěn)的作用，是提高發(fā)光分析法靈敏度和選擇性的有效途徑之一。使得表面活性劑被廣泛應(yīng)用于基礎(chǔ)研究、工業(yè)、催化及熒光分析等領(lǐng)域
　　烷基酚類化合物主

3、要包括雙酚A、四溴雙酚A、2，4-二氯酚等，是非離子表面活性劑烷基酚聚氧乙烯醚的降解產(chǎn)物，因具有雌激素效應(yīng)，也被稱為環(huán)境雌激素。作為外源性化合物，其能干擾人類和動(dòng)物的內(nèi)分泌系統(tǒng)而引起各種異常效應(yīng)。對(duì)生物體及人類的危害主要表現(xiàn)在:影響機(jī)體正常的內(nèi)分泌機(jī)能、免疫機(jī)能、神經(jīng)毒害性作用、致男性生殖能力下降及致癌致畸性等。因此建立一種快速有效的檢測(cè)環(huán)境中烷基酚類化合物的含量的方法非常必要。已經(jīng)有文獻(xiàn)報(bào)道離子液體以及β-環(huán)糊精都對(duì)熒光物質(zhì)具有一定的

4、熒光增敏效應(yīng)，而烷基酚類化合物因其共軛結(jié)構(gòu)而具有一定的熒光性，因此我們?cè)诒緦?shí)驗(yàn)中分別探討了離子液體、離子液體與β-環(huán)糊精體系對(duì)雙酚A的熒光介導(dǎo)效應(yīng)，并初步探討了其對(duì)雙酚A熒光增敏或猝滅的作用機(jī)理。
　　本論文主要分為四個(gè)部分，現(xiàn)簡介如下:
　　第一部分:
　　主要研究了十二種咪唑類離子液體[C4MIM]BF4，[C6MIM]BF4，[C8MIM]BF4,[C10MIM]BF4,[C12MIM]BF4,[C14MIM]B

5、F4,[C16MIM]BF4,[C4MIM]PF6，[C6MIM]PF6，[C8MIM]PF6，[C14MIM]PF6對(duì)烷基酚類化合物的熒光效應(yīng)。通過測(cè)定不同的濃度、種類及不同的陰陽離子，等條件下離子液體對(duì)烷基酚類熒光光譜及熒光強(qiáng)度的效應(yīng)后發(fā)現(xiàn)，(1)雖然三種烷基酚類化合物雙酚A(BPA)、四溴雙酚A(TBBPA)、2，4-二氯酚(2，4-DCP)具有相似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，他們熒光特性表現(xiàn)出一定的相似性，即激發(fā)波長和發(fā)射波長同樣為λex=23

6、0.0 nm，λem=305.0 nm，但是熒光強(qiáng)度相差較大，其中相同條件下BPA的熒光效應(yīng)最強(qiáng);(2) BPA的熒光強(qiáng)度隨著加入的離子液體濃度的增大呈現(xiàn)出逐漸猝滅的趨勢(shì);(3)陰離子相同的離子液體對(duì)BPA的熒光猝滅的強(qiáng)度為，為[C4MIM]+＜[C6MIM]+＜[C8MIM]+＜[C10MIM]+＜[C12MIM]+＜[C14MIM]+＜[C16MIM]+，陰離子的不同時(shí)則為[CnMIM]+BF4＞[CnMIM]+PF6;(4)經(jīng)過S

7、tern-Vlomer方程計(jì)算及熒光壽命值的變化，暗示了離子液體對(duì)BPA的猝滅過程是靜態(tài)猝滅;(5)驗(yàn)證了離子液體對(duì)強(qiáng)熒光物質(zhì)丹磺酰氯的熒光增敏作用。
　　第二部分:
　　分別研究了常用表面活性劑十二烷基硫酸鈉(SDS)、十六烷基三甲基溴化銨(CTMAB)及β-環(huán)糊精對(duì)BPA的熒光效應(yīng)的影響，初步探討了離子液體與β-環(huán)糊精發(fā)生協(xié)同增敏作用的可能性。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，(1)雖然SDS溶液對(duì)BPA有增敏效應(yīng)，但其自身的熒光發(fā)射范圍與BP

8、A的有一定重疊，無法應(yīng)用于對(duì)BPA的熒光檢測(cè);(2) CTMAB雖然有增敏效應(yīng)，且其本身也沒有熒光發(fā)射，但是其與雙酚A聯(lián)合使用后熒光發(fā)射變化不明顯，同樣無法適用于與離子液體的協(xié)同作用研究;(3)β-環(huán)糊精本身沒有熒光發(fā)射，且對(duì)BPA有很好的增敏效果，經(jīng)計(jì)算包合方式為1∶1，結(jié)合的穩(wěn)定常數(shù)為Kb=1.37×104 L mol-1，自由能△G＜0，表明包結(jié)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;(4)離子液體對(duì)β-環(huán)糊精-BPA的熒光增敏體系呈現(xiàn)出猝滅效應(yīng)，經(jīng)計(jì)算為