過渡金屬催化的鄰位取代芳香醛類化合物的化學轉(zhuǎn)化.pdf

1、鄰位取代芳香醛衍生物是有機合成中的重要砌塊，被廣泛用于雜環(huán)化合物的合成中。其中，過渡金屬催化的該類化合物反應(yīng)近年來受到廣泛關(guān)注。然而，環(huán)境友好的金屬催化劑還很少被應(yīng)用于從鄰位取代芳香醛衍生物出發(fā)合成雜環(huán)化合物的有機合成中。從簡單易得的底物出發(fā)，發(fā)展對環(huán)境友好的新型雜環(huán)化合物的合成方法學，是現(xiàn)代有機合成研究的需要，具有重要的理論意義和應(yīng)用前景。本論文就該類化合物在過渡金屬銅、鐵、銀的作用下，合成氧雜或者氮雜環(huán)狀化合物的方法學展開研究，主婁

2、包括以下四個部分：
　　 1.發(fā)展了一種高效合成2，3-二取代苯并呋喃類化合物的方法。該方法以鄰羥基苯甲醛、末端炔、烷基胺為底物，在碘化亞銅催化下進行三組分偶聯(lián)反應(yīng)，“一鍋法”制備2，3-二取代苯并呋喃衍生物，收率可以達到46％-86％。這類化合物的結(jié)構(gòu)已通過X-單晶衍射表征。在該條件下，各種官能團如氯原子、溴原子、硝基、氨基、吡啶等都有很好的耐受性。
　　 2.探索了一種多取代氧雜蒽的高效合成方法。該方法從鄰芳氧基苯甲

3、醛出發(fā)，在六水合三氯化鐵的催化下，與富電子芳烴進行傅-克反應(yīng)，構(gòu)建9-芳基取代氧雜蒽衍生物。該方法具有高選擇性、反應(yīng)條件溫和、原料易得等優(yōu)勢。我們的研究結(jié)果表明，最終目標產(chǎn)物的形成是通過中間體三芳基甲烷的C-C鍵斷裂實現(xiàn)的，收率從48％到95％。該類化合物的結(jié)構(gòu)已通過X-單晶衍射進一步證明。
　　 3.通過鐵催化的Michael加成/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)，鄰氨基芳基化合物如鄰氨基苯甲醛、鄰氨基苯基酮、鄰氨基芐基醇與炔基酮反應(yīng)，合成3-羰

4、基取代喹啉類化合物。該反應(yīng)以六水合三氯化鐵作為催化劑，1，4-二氧六環(huán)為溶劑，在空氣氛圍中，能夠以中等到優(yōu)秀的收率合成目標產(chǎn)物。
　　 4.建立了一種合成2-取代或者2，4-二取代喹啉衍生物的高效合成方法。該反應(yīng)將鄰氨基苯甲醛(或者鄰氨基苯基酮)、末端炔作為反應(yīng)底物，以三氟甲磺酸銀為催化劑，利用苯胺作為輔助添加劑，1，2-二氯乙烷為溶劑，回流狀態(tài)下，空氣氛圍中就可以合成單取代或雙取代喹啉類化合物。收率從55％到84％不等。